Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПИКОЛИНЫ

ПИКОЛИНЫ (монометилпиридины). мол. м. 93,13. Известны 2-метил- (a-пиколин), 3-метил- (b-пиколин) и 4-метилпиридины (g-пиколин). Все они-бесцв. жидкости (см. табл.) с пиридино-подобным запахом; хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. С водой образуют азеотроп-ные смеси, содержащие, напр., 52% по массе a-пиколина (т. кип. 93,50C), 39% по массе b-пиколина (т. кип. 96,20C).

3539-14.jpg

Пиколины по хим. св-вам подобны пиридину: с сильными к-тами и алкилгалогенидами образуют соли, надуксусной к-той легко окисляются в N-оксиды, восстанавливаются водородом (кат. - Pt) или Na в спиртах в производные пиперидина. Под действием KMnO4, HNO3 и O2 воздуха в присут. V2O5 a-, b- и g-пиколины окисляются соотв. до пиколиновой, никотиновой и изоникотиновой к-т; окислит. аммонолиз пиколинов приводит к нитрилам этих к-т, окисление в присут. SeO2 - к соответствующим альдегидам. В отличие от b-пиколина a- и g-пиколины могут подвергаться дейтерообмену по атомам водорода группы CH3, при действии NaNH2 и C6H5Li образовывать ме-таллоорг. производные, взаимод. к-рых с алкилгалогенидами приводит к гомологам пиридина, конденсироваться с альдегидами, кетонами, нитрозопроизводными и др. соед., напр.:

3539-15.jpg

Еще легче в аналогичные р-ции вступают N-оксиды и четвертичные соли a- и g-пиколинов; в последнем случае при подщела-чивании образуются алкилидсндигидропиридины (ангидро-основания):

3539-16.jpg

В пром-сти пиколины выделяют из кам.-уг. смолы или горючих сланцев в смеси с др. пиридиновыми основаниями с послед. ректификацией смеси; a- пиколин отделяется при перегонке, bg-пиколины входят вместе с 2,6-лутидином в состав b-пиколино-вой фракции, из которой b-пиколин выделяют в виде комплекса с CuCl, g-пиколин -в виде коплекса с NiCl2 (с послед. доочисткой основания в виде комплекса с CaCl2). Синтезируют пиколины конденсацией NH3 с CH3CHO (р-ция Чичибабина), а также термич. разложением солей N-алкилпиридиния (р-ция JIa-денбурга). a-Пиколин с хорошим выходом образуется также при взаимод. пиридина с диазометаном, b-пиколин -при взаимод. NH3 с акролеином.

a-Пиколин применяют для получения a-винилпиридина и пестицидов, b-пиколин -для получения никотиновой к-ты, g-пиколин -в произ-ве изоникотиновой к-ты и лек. препаратов на ее основе (см. Изоникотиновая кислота).

СВОЙСТВА ПИКОЛИНОВ

Показатель

Соединение

a-пиколин

b-пиколин

g-пиколин

T. пл., 0C

-66,8

-18,0

3,6

T. кип., 0C

128,8

144,00

145,4

3539-17.jpg

0,9443

0,9566

0,9548

3539-18.jpg

1,5010

1,5068

1,5051

pKa (вода, 20 0C)

5,96

5,66

6,05

T. пл. пикрата, 0C

169-171

149-150

168

Пиколины токсичны: ПДК в воздухе 5 мг/м3; для a-пиколина ЛД50 674 (мыши, перорально), 790 (крысы), 900 мг/кг (свинки).

Лит.: Яхонтов Л. H., КарпманЯ.С, "Химия гетероциклических соединений", 1981, № 4, с. 435-47; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 15- 104. Л. H. Яхонтов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн