Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ЭШВАЙЛЕРА - КЛАРКА РЕАКЦИЯ

ЭШВАЙЛЕРА - КЛАРКА РЕАКЦИЯ, метилирование первичных или вторичных аминов действием формальдегида и муравьиной к-ты:

6046-31.jpg

В р-цию вступают алифатич. амины с открытой цепью и алициклич. радикалами, диамины, аралкиламины, гетероциклич. амины и аминокислоты, напр.:

6046-32.jpg

Ароматич. амины метилируются лишь при наличии орто-или пара-заместителей, препятствующих конденсации формальдегида по атому С ароматич. кольца. В Эшвайлера - Кларка реакцию не вступают азотсодержащие соед., в к-рых с атомом N связана сильно полярная группа (амиды к-т, уретаны, гуанидины, гидроксиламины).
Р-цию проводят без р-рителя при нагр. (ок. 100 °С) до полного превращения выделения СО2. Выходы обычно ок. 80%; в ряде случаев близки к количественному.
Считают, что на нач. стадии Эшвайлера - Кларка реакции образуется гидроксиметиламин (N-метилол), к-рый далее восстанавливается в соответствующий метиламин под действием НСООН (берется в р-цию в избытке).
Эшвайлера - Кларка реакция - частный случай Лейкарта-Валлаха реакции. Используют ее в препаративной практике.
Р-ция открыта В. Эшвайлером в 1905 и позднее более подробно изучена X. Кларком.

Лит.: Clarke Н. [а. о.], "J. Amer. Chem. Soc.", 1933, v. 55, p. 4571; Pine S. [a. o.], "J. Org. Chem.", 1971, v. 36, № 6, p. 829-32.

Г. И. Дрозд.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн