Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ

МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ, введение арильной группы в непредельные соед. при их взаимод. с солями арилдиазония (обычно с хлоридами). Р-ция может осуществляться в результате замещения атома Н при ненасыщ. атоме углерода на арил (арилирование) или путем присоединения к кратной связи арила и галогена (т. наз. галогенарилирование) или др. остатка к-ты, напр.:

3001-17.jpg

Процесс проводят обычно в водно-ацетоновой среде (1:1) при т-ре от —5 до 40 °С в присут. CuCl или СuСl2 (последняя в условиях р-ции восстанавливается до СuСl).

Соед., кратная связь к-рых активирована электроноакцеп-торными группами, в Меервейна реакции более реакционноспособны. Аро-матич. a, b-непредельные карбоновые к-ты при арилирова-нии, как правило, декарбоксилируются, образуя стильбены, напр.:

3001-18.jpg

Особенно легко (в отсутствие кат.) арилируются бензо-хиноны с образованием моноарил-n-бензохинонов, выходы к-рых достигают 90%:

3001-19.jpg

Аналогично арилируется ферроцен.

Винилхлорид, винилиденхлорид, акрилонитрил, стирол легко образуют хлорарилпроизводные, к-рые количественно дегидрохлорируются основаниями, превращаясь в арил-производные, напр.:

3001-20.jpg

бис-Диазосоединения реагируют с двумя молекулами ненасыщ. соед., напр.:

3001-21.jpg

Сопряженные диены (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) хлорарилируются в положения 1 и 4. Образующиеся при этом 1-хлор-4-арил-2-бутены при дехлорировании основаниями с хорошим выходом превращ. в 1-арил-2,3-бута-диены, напр.:

3001-22.jpg

Побочные р-ции: замена диазогруппы атомом галогена, восстановит. отщепление N2, дезаминирование, образование ArN=NAr и смолистых продуктов.

Механизм Меервейна реакции включает свободнорадикальное присоединение к кратной связи Аr . и X., возникающих при гомолитич. распаде тройного комплекса, к-рое инициируется, как предполагают, в результате происходящего в нем окислит.-восстановит. процесса, напр.:

3001-23.jpg

Р-ция открыта в 1939 X. Меервейном.


===
Исп. литература для статьи «МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ»: Домбровский А. В., Реакции и методы исследования органических соединений, т. 11, М., 1962, с. 285-373; его же, "Успехи химии", 1984, т. 53, в. 10, с. 1625-47; Rondestvedt Ch. S., в кн.: Organic reactions, v. 24, N. Y.-L., 1976, p. 225-59. А. В. Домбровский.

Страница «МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн