Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ГАТТЕРМАНА СИНТЕЗ

ГАТТЕРМАНА СИНТЕЗ, формилирование фенолов или их эфиров действием HCN и НС1 в присут. к-т Льюиса (гл. обр. А1С13 и ZnCl2) напр.:
1099-18.jpg

где R = H, Alk, CHO, COOR", NO2, Hal; R' = H, Alk.

Формильная группа вступает по отношению к OR' в пара-положение, а если это место занято, то в орто-положение.

Процесс проводят в эфире, хлорбензоле, о-дихлорбензоле или тетрахлорэтилене. Выходы до 80%.

При использовании NaCN в кач-ве реагента, генерирующего HCN, через суспензию цианида и А1С13 в р-рителе и избытке ароматич. соед. пропускают НС1, затем в реакц. смесь добавляют Н2О или этанол. Предполагается, что р-ция осуществляется по схеме:
1099-19.jpg

Кроме фенолов и их эфиров, в р-цию, подобную Гаттермана синтезу, вступают ароматич. углеводороды (бензол, антрацен и др.) и нек-рые гетероциклич. соед. (пиррол, фуран, тиофен и др.).

Р-ция открыта Л. Гаттерманом в 1898.

Модификация Адамса-использование Zn(CN)2. В этом случае при пропускании через реакц. смесь НС1 выделяется HCN и образуется ZnCl2, служащий катализатором. Используя эту модификацию, можно получать с выходами более 90% альдегиды из фенолов и их эфиров, а также повысить выход р-ций с ароматич. углеводородами. Модификация предложена Р. Адамсом в 1923.

Модификация Хинкеля-использование комплекса А1С13*2НС1 в хлорбензоле или дихлорэтане, что позволило формилировать многоядерные ароматич. углеводороды, напр. фенантрен. Модификация предложена Л. Кинкелем в 1936.


===
Исп. литература для статьи «ГАТТЕРМАНА»: Мачинская И. В., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 7, М., 1958, с. 307-65; Трюс У. Э., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 45-81; Органикум, пер. с нем., т. 1, М., 1979, с. 424-26; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 707-09. Я. А. Бумагин.

Страница «ГАТТЕРМАНА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн