Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


КАЛИФОРНИЙ

КАЛИФОРНИЙ (от назв. штата Калифорния, США; лат. Californium) Cf, искусств. радиоактивный хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 98; относится к актиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Известно 17 изотопов с мас. ч. 240-256. Наиб. долгоживущие изотопы 249Cf (Т1/2 352 года), 251Cf (T1/2 900 лет) и 252Cf (Т1/2 2,64 года) a-излучатели (252Cf также испускает нейтроны спонтанного деления). Полагают, что 254Cf образуется при взрывах нек-рых сверхновых звезд. Конфигурация внешних электронных оболочек атома 5f 106s26p67s2; степени окисления +2, +3 (наиб. устойчива), +4; электроотрицательность по Полингу 1,2; атомный радиус 0,169 нм, ионные радиусы 0,0962 нм для Cf3+ и 0,082 нм для Cf4+ .
Свойства. Калифорний - чрезвычайно летучий металл. Существует в двух модификациях: ниже 600 °С устойчива a-форма с гексагон. решеткой, а = 0,339 нм, с = 1,101 нм, z = 2; выше 600 °С устойчива модификация с кубич. гранецентрир. решеткой (а = 0,494 нм при 600-725 °С и а = 0,575 нм выше 725 °С). Т. пл. 900 °С, т. кип. 1227°С; C0p 29 Дж/(моль.К); DH0возг 163 кДж/моль; S0298 77 Дж/(моль.К). По хим. св-вам калифорний во многом подобен лантаноидам. Характеристика нек-рых соед. калифорния приведена в таблице. Сесквиоксид Cf2O3 с кубич. решеткой (т. пл. 1750°С) получают сжиганием на воздухе при 1400°С ионита, на к-ром сорбированы ионы Cf3+ . При нагр. в токе Н2 при 1450 °С кубич. модификация переходит в моноклинную. Cf2O3, полученный при р-распаде Bk2O3 после 1490 сут, имеет гексагон. решетку.
281_301-1.jpg
Диоксид CfO2 получают окислением Сf2О3 кислородом при 300 °С и давлении 10 МПа; выше 400 °С разлагается. Восстановлением тригалогенидов калифорния водородом при 550-650 °С получают дигалогениды CfX2 (Х - Сl, Вr, I). Трихлорид (т. пл. 545°С) и трибромид синтезируют взаимод. Cf2O3 соотв. с НСl (при 520 °С) и НВr (при 675 °С), триодид - р-цией СfСl3 с HI при 550 °С, трифторид - из Cf2O3 с HF в атмосфере Н2 при 600 °С, тетрафторид - фторированием CfF3, CfCl3 или Cf2O3 фтором при 450 °С и давлении 0,3 МПа. Нагреванием Cf2O3 в присут. смеси паров воды и соответствующего галогене водорода получены CfOCl, CfOBr, а также СfOI с гексагон. решеткой и CfOF - c кубической. Сесквисульфид синтезирован при 1100°С по р-ции: Cf2O3 + CS2 + Н2 : Cf2S3 + СО2 + Н2О. В водных р-рах стандартные окислит. потенциалы для Cf(III)/Cf(II) - 1,6 В, для Cf(IV)/Cf(III) 3,1 В; DH0обр иона Cf3+ для бесконечно разб. р-ра — 623 кДж/моль. При окислении Cf3+ персульфатом калия при нагревании в присут. ненасыщ. гетерополианионов образуется неустойчивый Cf4+ .
Получение. Изотопы калифорния образуются при длит. облучении Pu, Am и (или) Cm нейтронами в ядерных реакторах. Смесь изотопов Cf с маc. ч. 249-254 обычно содержит ок. 60-90% 252Cf. Этим путем в США получают неск. г 252Cf в год. Калифорний, выделенный после термоядерного взрыва, значительно богаче изотопами 251Cf и 254Cf. 249Cf высокой изотопной чистоты выделяют из старых препаратов 249Bk. Легкие (нейтронодефицитные) изотопы калифорния обычно получают при облучении Cm a-частицами или в ядерных р-циях с тяжелыми ионами, напр., бомбардировкой Th ионами О или U. Выделяют изотопы калифорния экстракцией, ионным обменом и экстракционно-хроматографически. Металлич. калифорний получают восстановлением его оксидов или фторидов лантаном или литием.
Применение. 252Cf - источник нейтронов в активац. анализе, дефектоскопии, нейтронном каротаже, при поисках нефти, в медицине и др. (1 г 252Cf испускает 3.1012 нейтронов в с). 249Cf, не требующий нейтронной защиты, применяют в научных исследованиях. Калифорний высокотоксичен; ПДК 252Cf в открытых водоемах и воздухе рабочих помещений соотв. 133,2 и 4,1.10-6 Бк/л. Впервые калифорний получили С. Томпсон, К. Стрит, А. Гиорсо и Г. Сиборг в 1950. Лит. см. при ст. Актиноиды. Б. Ф. Мясоедов.
===
Исп. литература для статьи «КАЛИФОРНИЙ»: нет данных

Страница «КАЛИФОРНИЙ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн