Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТЕХНЕЦИЙ

ТЕХНЕЦИЙ (от греч. technetos-искусственный; лат. Technetium) Тс, искусств. радиоактивный хим. элемент VII гр. периодич. системы, ат. н. 43. Стабильных изотопов не имеет. Известно 16 изотопов и 6 ядерных изомеров с мае. ч. 92-107. Наиб. долгоживущие изотопы: 97Тс (T1/2 2,6·106 лет электронный захват), 98Тс (T1/2 1,5·106 лет, b-распад) и 99Тс (T1/2 2,12·105 лет, b-распад). В природе встречается в ничтожных кол-вах в урановых рудах; спектральные линии технеция обнаружены в спектрах Солнца и нек-рых звезд.

Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 4s24p64d55s2; степени окисления от —1 до +7 (наиб. устойчива); электроотрицательность по Полингу 1,36; атомный радиус 0,1358 нм, ионные радиусы Тс4+ 0,070 нм, Тс7+ 0,056 нм.

Свойства. Технеций-серебристо-серый металл с гексагон. решеткой, а = 0,2737 нм, с = 0,4391нм; т. пл. 2200 °С, т. кип. 4600°С; плотн. 11,487 г/см3; 4112-8.jpg 24 Дж/(моль · К);4112-9.jpg 650 кДж/моль; 4112-10.jpg 33 Дж/(моль · К); магн. восприимчивость + 2,7·10-4; сверхпроводник ниже 8,22 К.

По хим. св-вам технеций близок к Re. Стандартные электродные потенциалы для Tc(VI)/Tc(IV) 0,83 В, Tc(VII)/Tc(VI) 0,65 В, Tc(VII)/Tc(IV) 0,738В. Технеций раств. в HNO3, конц. H2SO4 и царской водке. В водных р-рах может существовать в степенях окисления от — 1 до + 7; наиб. устойчивы Tc(VII) и Tc(IV).

Оксид Тс2О7-светло-желтые кристаллы; т. пл. 119,5°С, т. кип. 310,5 °С; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 18,279-7205/Т; хорошо раств. в воде (с образованием технециевой к-ты НТсО4) и диоксане. Известны соли НТсО4-технетаты(VII) (см. табл.).

4112-11.jpg

Диоксид ТсО2-твердое зеленовато-черное в-во; плотн. 6,9 г/см3; устойчив на воздухе, окисляется О2 до Тс2О7; образуется при электролизе, прокаливании или восстановлении солей НТсО4.

Тетрахлорид ТсСl4-кроваво-красные кристаллы; в конц. соляной к-те образует комплексный анион [ТсСl6]2-, при взаимод. с О2-ТсО3Сl; получают при взаимод. Тс2О7 с ССl4 при 400 °С в автоклаве. Пентафторид TcF5-желтые кристаллы с Орторомбич. решеткой (а = 0,76 нм, b = 0,58 нм, с = 1,66 нм); т. пл. 50 °С; получают при взаимод. Тс с F2. Нагреванием Тс с избытком Сl2 или F2 при 400 °С получают соответствующие гексагалогениды ТсНа16. Гексахлорид ТсСl6-твердое темно-зеленое в-во; легко плавится с образованием зеленой жидкости. Гексафторид TcF6-золотисто-желтое в-во; т. пл. 33,4 °С, т. кип. 55,3 °С; при растворении в щелочных р-рах гидролизуется с образованием ТсО2 и солей НТсО4.

Оксотрибромид ТсОВr3-коричневое в-во, получают при взаимод. ТоО2 с парами Вr2 при 350°С; оксотетраф-торид ТсОF4-голубые кристаллы (т.пл. 134°С), образуется при взаимод. Тс с F2 в присут. О2; триоксохлорид ТсО3Сl получен при взаимод. КТсО4 в H2SO4 с НС1; триоксофторид ТсО3Р-желтые кристаллы (т.пл. 18,3°С, т. кип. 100 °С), гидролизуется водой, образуется при пропускании F2 над ТсО2 при 150°С. Известны галогенотехнетаты: NaTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,577 нм, a = 55,8 °); KTcF6 с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,497 нм, a = 97,0 °); К2ТсСl6-золотисто-желтые кристаллы, получают восстановлением КТсО4 фосфорноватистой к-той или I- в соляной к-те; К2ТсВr6-темно-красные кристаллы, синтезируют упариванием К2ТсСlб с НВr; К2Тсlб-черные кристаллы, получают упариванием К2ТсСl6 или К2ТсВr6 с HI; K2TcF6-розовые кристаллы, образуется при взаимод. К2ТсСl6 или К2ТсВrб с расплавом KHF2.

Дисульфид TcS2 восстанавливается Н2 или H2S при 1000 °С до металла. Гептасульфид Tc2S7-темно-коричневое в-во, образуется при пропускании H2S через кислые р-ры солей НТсО4.

Карбонил Тс2(СО)10-бесцв. кристаллы, получают взаи-мод. Тс2О7 или ТсО2 с СО при 220-275 °С и давлении 25-40 МПа.

Известны.металлоорг. соединения технеция: бис-(дициклопента-диенил)технеций [Тс(С5Н5)2]2-золотисто-желтые кристаллы с т.пл. 155°С, получают р-цией ТсСl4 с циклопента-диенилнатрием; пиклопентадиенилтрикарбонилтехнеций Тс(С5Н5)(СО)3-бесцв. в-во с т.пл. 87,5°С.

Получение. Технеций выделяют из смеси продуктов деления 235 U-отходов атомной пром-сти, используя ионный обмен, осаждение, экстракцию. С наиб. выходом-образуются 99Тс (6,06%), 101Тс (5,6%), 102Тс (4,3%). В реакторе мощностью 2,8·105 кВт образуется 3 кг технеция ежегодно. Небольшие (миллиграммовые) кол-ва технеция, в т.ч. изотоп 99mТс, синтезируют путем длит. облучения нейтронами Мо высокой чистоты. Металлич. Тс получают восстановлением его соед., напр. оксидов, водородом при 500-1000 °С или электрохимически. Мировое произ-во технеция неск. тонн в год (1980).

Определение. Определению технеция обычно предшествуют его концентрирование, выделение и очистка. Для количеств. определения технеция чаще всего используют радиометрич., масс-спектрометрич., нейтронно-активационный и спектрофото-метрич. методы. Уд. b-активность 99Тс составляет 37800 распадов/(мин · мкг), что позволяет определять ~ 10-7 г технеция. Чувствительность масс-спектрометрич. метода 5·10-9 г, а нейтронно-активационного 2·10 г. Спектрофотометрич. определение технеция проводят по линии поглощения Тс7+ (l 244 или 287 нм), чувствительность ~ 1 мкг/мл технеция.

Соли НТсО4 ограниченно используют как ингибиторы коррозии железа и малоуглеродистой стали, изотоп 99mТс (Т1/2 6,015 ч, g-излучатель)-в диагностике опухолей головного мозга, при исследовании центр. и периферич. гемодинамики. Для 96mTc, 99mTc группа радиац. опасности Г, миним. значимая активность (МЗА) 3,7·106 Бк; для :Тс, 97mТс, 97Тс группа радиац. опасности В, МЗА 3,7·105 Бк.

Впервые технеций получили К. Перье и Э. Сегре в 1937 при бомбардировке ядер Мо дейтронами.

Лит.: Спицын В. И., Кузина А.Ф., Технеций, М., 1981; Зайцева Л. Л., Величко А. В., Виноградов И. В., в кн.: Итоги науки и техники, сер. Неорганическая химия, в. 9, М., 1984. Б.Ф. Мясоедов.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн