Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ИМИДОФОСФАТЫ

ИМИДОФОСФАТЫ, соед. общей ф-лы XYZP=NQ, где X, Y, Z - AlkO, АrО, N(Alk)2, Cl и др.; Q - H, Alk, Ar, AlkCO, RSO2, (CH3)3Si и др. К имидофосфатам примыкают родственные им соед., напр., имидофосфонаты и имидофосфинаты (соотв. XYRP=NQ и XRR'P=NQ). По номенклатуре ИЮПАК, имидофосфаты рассматривают как производные фосфатов, напр.: (С2Н5О)3Р=NРh - триэтил-N-фенилимидофосфат, (C2H5O)3P=NPO(OC2H5)2 - триэтилдиэтоксифосфорилимидофосфат. Большинство имидофосфатов, у к-рых X, Y, Z - OR и (или) N(Alk)2, - подвижные бесцв. жидкости (см. табл.). Раств. в орг. р-рителях, ограниченно - в воде; легко гидролизуются при Q = Alk [напр., с образованием (RO)2P(O)NHAlk ], медленно - при Q = Аr.
201_220-63.jpg
ИК спектры имеют характеристич. полосы поглощения 1325 см-1 (P=NCH3), 1350-1385 см-1 [P=NPh, P = NC(O)CH3], 1296-1338 см-1 [P = NP(O)XY], 1321-1390см-1 [P=NSi(CH3)3]. Хим. св-ва имидофосфатов варьируют в широких пределах и существенно зависят от характера заместителей при атоме Р и, в особенности, при атоме N. В случаях, когда Q = Alk или Аr, имидофосфаты обладают высокой реакционной способностью, к-рая снижается при Q = P(O)XY и RSO2. Общее св-во имидофосфатов при X = OR - способность к имид-амидной перегруппировке, к-рая осуществляется при действии электроф. реагентов или при нагр., напр.:
201_220-64.jpg
При X = АlkO и Q = RC(O), R2P(O), (RO)2P(S) и (R2N)2P(O) имидофосфаты способны к имид-имидной перегруппировке, напр.:
201_220-65.jpg
Имидофосфаты при X = AlkO обладают алкилирующей способностью (увеличивается с ростом электроноакцепторности Q), при Q = Alk, Аr легко реагируют с CS2, напр.:
201_220-66.jpg
201_220-67.jpg
Нек-рые имидофосфаты общей ф-лы Cl3P=NQ (Q = Ar, Alk) и имидофосфаты, содержащие малые циклы (см., напр., ф-лу I), способны к димеризации по связи P=N. Наиб. общий метод синтеза имидофосфатов - действие соответствующих азидов на соед. Р(III), напр.:
201_220-68.jpg
Важный метод синтеза Cl3P=NQ (из него можно получать др. имидофосфаты) - Кирсанова реакция. Меньшее распространение получил метод синтеза имидофосфатов путем окислит. иминирования, напр.:

ArNNaCl + (RO)3P : NaCl + (RO)3P=NAr

Нек-рые имидофосфаты получают фосфорилированием нитрилов, напр.:

RCH2CN + РСl5 : Cl3P=NCCl=CClR + Cl3P=NCCl2CCl2R

Известен пример превращ. фосфорилъных соед. в имидофосфаты:

(RO)3PO + ArSO2NSO : (RO)3P=NSO2Ar

Нек-рые фосфорил- и тиофосфорилимидофосфаты проявляют св-ва гербицидов и дефолиантов.
===
Исп. литература для статьи «ИМИДОФОСФАТЫ»: Фосфазосоединения, под ред. А. В. Кирсанова, К., 1965; Гиляров В. А., "Успехи химии", 1978, т. 78, в. 9, с. 1628-47; Fluek Е., Haubold W., в кн.: Organic phosphorus compounds, ed. by G. Kosolapoff, L Maier, v. 6, N. Y., 1973, p. 579-832. B. A. Гиляров.

Страница «ИМИДОФОСФАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн