Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПИРОФОСФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

ПИРОФОСФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры пирофос-форной к-ты (HO)2P(O)OP(O)(OH)2. Обычно жидкости (см. табл.), раств. в орг. р-рителях.

Хим. сдвиги в спектрах ЯМР 31P для пирофосфатов органических обычно выше, чем у фосфатов (с сопоставимыми заместителями), что позволяет надежно идентифицировать примеси пирофосфатов в фосфатах и наоборот. Для триэтил- и тетраэтил-пирофосфатов хим. сдвиг 31P относительно 85%-ной H3PO4. соотв. 1 и 12,5 м. д.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИРОФОСФАТОВ

Соединение

T. кип., °С/мм рт. ст.

3545-19.jpg

3545-20.jpg

[(С2Н5O)2Р(O)]2O

132/1,3

1,4196

1,185

[(C4H9O)2P(O)]2O

143-145/0,01

1,4296**

1,0533**

[(PhCH2O)2P(O]2O

62*

-

-

* T. пл. ** При 25 С.

Хим. св-ва пирофосфатов органических существенно зависят от заместителей у атомов P. Пирофосфаты органические реагируют по связи P—О—P с соед. с подвижным атомом H. Так, тетраалкилпирофосфаты гид-ролизуются водой до фосфатов (контролируемый гидролиз тетраалкилпирофосфатов - метод синтеза низших диалкил-фосфатов). Тетраалкилдитиопирофосфаты устойчивы к гидролизу. Многие пирофосфаты органические неустойчивы при нагревании. Так, тетраалкилпирофосфаты уже при перегонке в вакууме частично разлагаются по схеме:

3545-21.jpg

Общий метод синтеза пирофосфатов органических-р-ция диалкилхлорфосфатов с Ag-солями диалкилфосфатов:

3545-22.jpg

Тетраметил- и тетраэтилпирофосфаты м. б. получены с хорошими выходами по р-ции:

3545-23.jpg

Препаративный метод синтеза симметричных тетраалкилпирофосфатов осуществляют контролируемым гидролизом диалкилхлорфосфатов:

3545-24.jpg

Пирофосфаты органические образуются также в р-ции триалкилфосфатов с фосфорным ангидридом:

3545-25.jpg

Синтез тстра-n-нитрофенилпирофосфата (применяется для фосфорилирования спиртов) осуществляют путем конденсации бис-(n-нитрофенил)фосфата в присут. дициклогек-силкарбодиимида.

К пирофосфатам органическим относят нек-рые биологически активные соед., напр. никотинамидные коферменты (см. Ниацин), адено-зиндифосфат и тетраэтилпирофосфат, или ТЭПФ (инсектицид). Производные И.о., напр. тетраэтилмонотиопирофос-фат (пирофос), используют в медицине; нек-рые пирофосфаты органические, напр. октаметилтетраамидпирофосфат, или шрадан,- инсектициды.

Лит.: Сондерс Б., Химия и токсикология органических соединений фосфора и фтора, пер. с англ., M., 1961, с. 136-38; Шрадер Г., Новые фосфорорга-нические инсектициды, пер. с нем., M., 1965, с. 84-94. В. А. Гиляров.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн