Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ АМИДЫ

ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ АМИДЫ, соед. общей ф-лы (R2N)3-nP(OH)n, где R = Alk, Ar; n = 0-2.

Наиб. значение имеют производные этих соед.- амидоэфи-ры и галогенангидриды общей ф-лы (R2N)nPX3_n, где X = R'O, R3SiO, Hal, R'S и др.; n = 1-2. Производные кислых фосфористой кислоты амидов-гидрофосфорильные соед. (R2N)nX2-nP(O)H; n = 1-2.

Назв. фосфористой кислоты амидов образуются так же, как назв. фосфитов органических (один из префиксов - назв. амидной группы).

Фосфористой кислоты амиды- жидкости, реже - твердые в-ва; раств. в большинстве орг. р-рителей. Для их идентификации используют гл. обр. методы тонкослойной хроматографии и спектры ЯМР31Р, в к-рых наблюдается синглет в области 120, 135 и 145 м. д.- соотв. для (R2N)3P, RO(R'2N)2P и (RO)2(R'2N)P.

Важная особенность фосфористой кислоты амидов- участие неподеленной электронной пары атома N в сопряжении с атомом P, это проявляется в сильном укорачивании связи P-N и уплощении конфигурации атома азота. Фосфористой кислоты амиды- эффективные фосфорилирующие ср-ва (эти р-ции катализируются слабыми к-тами):

5030-23.jpg

Полярные непредельные соед. внедряются по связи P-N; иногда внедрение дополняется дальнейшими процессами, напр.:

5030-24.jpg

Амиды и их производные проявляют высокую электроно-донорную способность, они легко окисляются, присоединяют S и Se, образуют комплексы с переходными металлами.

Амидоэсриры фосфористой к-ты хорошо алкилируются по р-ции Арбузова. В нек-рых случаях из-за сильного электро-отрицат. воздействия амидогрупп р-ция идет по др. механизму (вместо орг. радикала в молекулу вводится атом галогена):

5030-25.jpg

Для получения производных фосфористой кислоты амидов обычно используют р-цию хлорангидридов эфиров фосфористой к-ты со вторичными аминами. Первичные амины, как правило, образуют амиды, склонные к диспропорционированию, напр.:

5030-26.jpg

Фосфористой кислоты амиды применяют в тонком орг. синтезе, при получении фосфорсодержащих полимеров, как, лиганды в координационных соединениях.

Лит.: Нифантьев Э.Е., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 90-103. Э. E. Нифантьев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн