м- и п-Хлорфенилизоцианаты
ClC6H4NCO M = 153,57
Применяются при производстве гербицидов.
Получаются из м- и п-хлоранилина и фосгена.
Физические и химические свойства. м-Хлорфенилизоцианат жидкость, п-хлорфенилизоцианат кристаллы с раздражающим запахом. Коэфф. распред. масло/вода для п-хлорфенилизоцианата 868. Оба изомера способны ко многим реакциям присоединения веществ с подвижным атомом водорода.
Острое отравление. Животные. Возбуждение, сменяющееся угнетением; раздражение слизистых оболочек; урежение дыхания, позже одышка, затруднение вдоха; снижение температуры тела; гибель в течение 6 ч от резкого отека легких. При более поздней гибели — бронхопневмонии, бронхиолиты, абсцессы легких, дистрофические изменения в печени, почках, сердечной мышце. Для белых мышей при 2-часовом вдыхании м-хлорфенилизоцианата ЛК50 = 0,064 мг/л, а п-хлорфенилизоцианата 0,053 кг/л. Из 19 белых крыс 14 пали при 0,1 мг/л и той же экспозиции. Концентрация м-хлорфенилизоцианата, изменяющая дыхание кролика при экспозиции 40 мин, 0,001 мг/л, п-хлорфенилизоцианата 0,0018 мг/л, а функциональное состояние центральной нервной системы при той же экспозиции изменяется при 0,003 мг/л. При введении м-хлорфенилизоцианата в желудок крыс ЛД50 = 0,835 мг/кг (Габрилевская и др.).
Человек. Порог раздражающего действия м-хлорфенилизоцианата на конъюнктиву при экспозиции 1 мин — 0,001 мг/л, п-хлорфенилизоцианата — 0,0008 мг/л. Запах п-хлорфенилизоцианата ощущается при 0,015 мг/м3, а м-хлорфенилизоцианата — при 0,01 мг/м3. На световую чувствительность глаза действуют соответственно концентрации 0,0068 и 0,010 мг/м3. Электрическая активность головного мозга меняется при вдыхании п-хлорфенилизоцианата 0,0029 мг/м3 и м-хлорфенилизоцианата. 0,008 мг/м3 (Зибирева; Фролова).
Хроническое отравление. Животные. Концентрации п-хлорфенилизоцианата 0,0015 мг/м3 и м-хлорфенилизоцианата 0,005 мг/м3 оказались пороговыми: 80-суточное непрерывное вдыхание не вызвало никаких различии в ряде показателей у подопытных и контрольных животных (крыс). В тех же условиях 0,01—0,03 мг/м3 изменяли соотношение белковых фракций сыворотки крови и снижали в ней содержание SH-групп, вызывали эозинофилию, повышение выделения нейтральных 17-кетостероидов с мочой (активация системы гипофиз — кора надпочечников). Во внутренних органах снижалось содержание витамина С, а в печени — накопление пировиноградной кислоты и метаболитов витамина С (Зибирева; Фролова).
Человек. При концентрации п-хлорфенилизоцианата до 0,0005 мг/л в состоянии здоровья работающих не выявлено изменений, связанных с воздействием п-хлорфенилизоцианата. У экспериментаторов во время проведения опытов — покраснение и сухость кожи, а также зуд, исчезающие после прекращения контакта. По-видимому, м- и п-хлорфенилизоцианаты при повторных нанесениях не вызывают заметной сенсибилизации кожи.
Неотложная терапия. Свежий воздух, кислород, смывание хлорфенилизоцианатов с кожи. Luxon для этой цели рекомендует 10% аммиак. См. также 2,4-, 2,5- и 2,6-Толуилендиизоцианаты.
Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны для обоих изомеров 0,5 мг/м3, в атмосферном воздухе для м-хлорфенилизоцианата — 0,005, а для п-хлорфенилизоцианата— 0,0015 мг/м3 [51].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. При наличии аэрозоля и паров — фильтрующий противогаз БКФ или универсальный респиратор РУ-60 с фильтром марки А, а также марки В. Защитные герметические очки (марки ПО-2 или С-1). В случае высоких концентраций — изолирующие шланговые противогазы (ШР, ЛИЗ-5 и др.). Перчатки. При контакте с жидким продуктом — защитная одежда из ткани на основе натурального или синтетического каучука, полиизобутилена (ткани на основе полиэтилена и полихлорвинила малопригодны). Дегазация спецодежды горячим (не ниже 60°) моющим раствором, содержащим алкиларилсульфонат в количестве 0,25 г/л, Na3PO4 6,25 г/л и Na2CO3 12,5 г/л, в течение 30 мин. Предварительное 30—40-минутное пропаривание спецодежды; затем двукратная стирка одежды в моющем растворе с добавкой 2% раствора аммиака в течение 2 ч при 90° (Ардашева; Левина, Сканави). Герметизация производственного оборудования, местная и общая вентиляция помещений. См. также 2,4-, 2,5- и 2,6-Толуилендиизоцианаты.
Определение в воздухе. Основано на избирательном превращении м- и п-хлорфенилизоцианатов в соли карбаминовой кислоты при обработке 10% щелочью в среде инертных растворителей с последующим их переводом в хлоранилины (Ардашева, Наумова).
Резко раздражает слизистые оболочки, вызывая слезотечение, фенилизоцианат (Fuchs, Valade).
