Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ТИТАНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ti-С. Большинство титанорганических соединений-гетеролигандные комплексы, гомолигандные- термически малостабильны и труднодоступны. Формальная степень окисления Ti в титанорганических соединениях от + 2 до +4. Соед. Ti(IV) обычно мономерны, соед. Ti(III), как правило, ассоциированы с помощью мостиковых групп, напр. Ti(m-K)nTi; соед. Ti(II)-немногочисленны. Титанорганические соединения имеют, как правило, тетраэдрич. строение; известны также октаэд-рич. комплексы, др. типы встречаются редко. Наиб. изучены: комплексы, содержащие 1 или 2 циклопентадиенильных кольца (Ср), связанные с Ti по p-типу [Ti(L)n(p-Cp)2] (n = 1, 2), [Тi(L)n(p-Ср)] (n = 3, 4), где L-карбонильная или ацидная группа, олефин, фосфорорг. соед. и др.; комплексы с лигандами, связанными по s-типу [Ti(X)4_n(s-R)nL'] (X = ацидная группа, L' = разл. донорные лиганды, n = 1, 2); смешанные комплексы типа |Ti(s-R)2(p-Cp)2], [Ti(s-R)(p-Cp)(L)].

Титанорганические соединения обладают высокой реакц. способностью (многие реагируют даже с обычно инертными орг. р-рителями). Повышению стабильности титанорганических соединений способствует введение в лиганды объемных заместителей, экранирующих центр. атом; использование хелатообразующих лигандов; предотвращение процессов b-H-элиминирования, а также создание такой комбинации лигандов, при к-рой координац. сфера металла полностью занята.

Для всех титанорганических соединений характерно легкое замещение орг. лигандов на ацидные группы. Наиб. легко обмениваются s-R-лиганды, замещение p-Ср-групп идет обычно при нагревании. Р-ции протекают по гетеролитич. механизму в присут. к-т, воды, спиртов, галогенов и др. Многие титанорганические соединения окисляются О2 воздуха, что ограничивает возможности их использования.

Наиб. интерес в химии титанорганических соединений представляют р-ции, в к-рых происходит хим. модификация орг. лигандов в координац. сфере металла, К ним относят р-ции внедрения малых молекул (СО,.СО2, SO2, NO, N2 и др.) по связям Ti—С; восстановление непредельных орг. и нек-рых неорг. молекул (напр., N2); р-ции, приводящие к новым связям С—С (олиго-и полимеризация, изомеризация и др.), эти р-ции удается осуществить лишь в специальных, строго контролируемых условиях.

Ттитанорганические соединения получают замещением атомов галогена в безводных солях Ti, используя орг. соед. Li, Na, Mg, Zn и Аl.

В пром-сти применяют гетеролигандные титанорганические соединения, содержащие циклопентадиенильные, арильные и метальные лиганды, а также атомы галогенов и (или) алкоксилъные группы. Осн. область применения-полимеризация непредельных соед. (часто используют в составе катализаторов Циглера-Натты). Имеются данные об использовании титанорганических соединений в качестве регуляторов горения, для получения металлич. и металлооксидных пленок.

Лит.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by E. Wilkinson, F. G. A. Stone, E. W. Abel, v. 3, Oxf., 1982. Д. А. Леменовский.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн