Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Простейшие непредельные кетоны

Первые два представителя этого класса — метилвинилкетон и метилизопропенилкетон — получаются из ацетона или метилэтилкетона, которые при конденсации с формальдегидом в присутствии ничтожных количеств щелочей образуют кетоспирты. Последние при действии небольших количеств иода, кислот и т. п. легко отщепляют при нагревании элементы воды и дают указанные кетоны:

Метилвинилкетон — подвижная жидкость с резким, захватывающим дыхание запахом, кипящая при 80° С; относительная плотность d420 =0,864; метилизопропенилкетон кипит при 101° С. Оба кетона легко полимеризуются, образуя бесцветные, прозрачные, очень твердые и вязкие, стекла, пригодные для применения в качестве пластических масс.

Окись мезитила и форон Эти непредельные кетоны

получаются отщеплением воды от двух или трех молекул ацетона при действии на него соляной кислоты. Окись мезитила лучше всего может быть получена дегидратированием диацетонового алкоголя (СН3)2С(ОН)—СН2—СО—СН3 при перегонке его в присутствии следов иода, кислот и др.

Окись мезитилажидкость мятного запаха, кипящая при 130° С. Форон — кристаллическое вещество с запахом герани, плавящееся при 28° С. Как и в акролеине, в этих соединениях карбонильная группа находится в непосредственной близости к этиленовой связи, сообщая ей усиленную способность к реакциям присоединения. Благодаря этому влиянию бисульфит натрия и здесь может присоединяться по этиленовой связи. При этом в случае окиси мезитила одна молекула бисульфита натрия присоединяется к этиленовой связи, а другая — по карбонильной группе; в случае же форона обе молекулы бисульфата натрия присоединяются к этиленовым связям.

Двойные связи в окиси мезитила и фороне очень легко восстанавливаются действием водорода in statu nascendi. Кроме того, в противоположность простейшим этиленовым углеводородам, не обладающим способностью присоединять аммиак, здесь по двойной связи легко присоединяется молекула аммиака и образуются диацетонамин и циклический триацетонимин.

Жидкая окись мезитила представляет собой таутомерную смесь собственно окиси мезитила с ненасыщенным алкоголем (СН3)2С=СН—С(ОН)=СН2, который при обычных условиях содержится в смеси в количестве около 6% .

Гидрированием окиси мезитила получается метилизобутилкетон (СН3)2СН—СН2—СО—СН3, являющийся технически важным растворителем.

Псевдоионон, или цитрилиденацетон Цитраль под влиянием щелочей (например, едкого барита) может конденсироваться с ацетоном в содержащий три этиленовые связи кетон, называемый псевдоиононом:

Псевдоионон — густое бесцветное масло со слабым нехарактерным запахом, перегоняющееся при 144° С (при 12 мм рт. ст.). При кипячении с разбавленными минеральными кислотами он изомеризуется в циклические кетоныиононы.

Дивинилкетоны Интересный путь получения дивинилкетонов открыт И. Н. Назаровым. Оказалось, что винилэтинилкарбинолы под влиянием солей ртути изомеризуются в дивинилкетоны по схеме


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн