Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Изонитрилы (карбиламины)

Изонитрилы получаются при действии цианистого серебра на галоидные алкилы:

Изонитрилы могут быть также получены действием на первичные амины хлороформа в присутствии спиртовой щелочи

чем доказывается связь алкила в молекуле изонитрила с азотом. Так как изонитрилы обладают необыкновенно сильным и отвратительным запахом, то образование их служит чувствительной реакцией на первичные амины.

Изонитрилыжидкости, кипящие значительно ниже, чем нитрилы; очень ядовиты.

Химические свойства

Реакции изонитрилов свидетельствуют о связи алкила с атомом азота и об отсутствии связи атома углерода группы NC с углеродным атомом алкила.

1. Омыление. Изонитрилы очень устойчивы к действию щелочей, но чувствительны к водным растворам минеральных кислот, под влиянием которых они присоединяют воду, образуя первичный амин и муравьиную кислоту:

2. Присоединение кислорода и серы. При окислении изонитрилы дают эфиры изоциановой кислоты, а присоединяя серуэфиры изотиоциановой кислоты (так называемые горчичные масла):

3. Изомеризация в нитрилы. При нагревании до 250° С изонитрилы претерпевают внутримолекулярную перегруппировку, превращаясь в нитрилы:

Строение

Строение изонитрилов можно передать формулой с двухвалентным углеродом RN=С или, лучше, формулой

RN+≡C. Эти формулы аналогичны принятым для окиси угле-

рода: С=О и С+≡О. Для обоих этих соединений характерно присоединение к атому углерода двух одновалентных атомов или радикалов. Подобно окиси углерода, карбиламины при охлаждении присоединяют два атома хлора:

Присоединение воды и сероводорода идет таким образом:

т. е. образуются замещенные амид или тиоамид муравьиной кислоты.

Присоединение хлорангидридов кислот также идет по схеме

При действии на последнее соединение воды происходит следующая реакция:

Придававшиеся ранее изонитрилам структурные формулы с пятивалентным азотом и четырехвалентным углеродом

невозможны с точки зрения современных представлении хотя бы потому, что возникновение четырехкратной связи между двумя атомами невыполнимо стереохимически, а азот вообще не может быть пятиковалентным.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн