Изонитрилы (карбиламины)

Изонитрилы получаются при действии цианистого серебра на галоидные алкилы:

■

Изонитрилы могут быть также получены действием на первичные амины хлороформа в присутствии спиртовой щелочи

чем доказывается связь алкила в молекуле изонитрила с азотом. Так как изонитрилы обладают необыкновенно сильным и отвратительным запахом, то образование их служит чувствительной реакцией на первичные амины.

Изонитрилы — жидкости, кипящие значительно ниже, чем нитрилы; очень ядовиты.

Химические свойства

Реакции изонитрилов свидетельствуют о связи алкила с атомом азота и об отсутствии связи атома углерода группы NC с углеродным атомом алкила.

1. Омыление. Изонитрилы очень устойчивы к действию щелочей, но чувствительны к водным растворам минеральных кислот, под влиянием которых они присоединяют воду, образуя первичный амин и муравьиную кислоту:

2. Присоединение кислорода и серы. При окислении изонитрилы дают эфиры изоциановой кислоты, а присоединяя серу — эфиры изотиоциановой кислоты (так называемые горчичные масла):

3. Изомеризация в нитрилы. При нагревании до 250° С изонитрилы претерпевают внутримолекулярную перегруппировку, превращаясь в нитрилы:

Строение

Строение изонитрилов можно передать формулой с двухвалентным углеродом R—N=С или, лучше, формулой

R—N⁺≡C^–. Эти формулы аналогичны принятым для окиси угле-

рода: С=О и С⁺≡О^–. Для обоих этих соединений характерно присоединение к атому углерода двух одновалентных атомов или радикалов. Подобно окиси углерода, карбиламины при охлаждении присоединяют два атома хлора:

Присоединение воды и сероводорода идет таким образом:

т. е. образуются замещенные амид или тиоамид муравьиной кислоты.

Присоединение хлорангидридов кислот также идет по схеме

При действии на последнее соединение воды происходит следующая реакция:

Придававшиеся ранее изонитрилам структурные формулы с пятивалентным азотом и четырехвалентным углеродом

невозможны с точки зрения современных представлении хотя бы потому, что возникновение четырехкратной связи между двумя атомами невыполнимо стереохимически, а азот вообще не может быть пятиковалентным.