Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


3-Гидразиноизохинолин

Предложили: А.С.Мессмер, Д.Гайош

Проверили: Р.С.Вартанян, Е.Г.Пароникян

Получение

N-окись-3-хлоризохинолина. В 500 мл колбу Эрленмейра помещают 10,0 г (0,061 моля) 3-хлоризохинолина (прим. 1), 20,0 г (0,21 моля) м-хлорнадбензойной кислоты 85%-ной чистоты и 100 мл абс. бензола. Смесь перемешивают до полного растворения реагирующих веществ (прим. 2) и оставляют при комнатной температуре на 48 ч. За это время образуются белые кристаллы. К смеси прибавляют 250 мл 20%-ного раствора карбоната натрия и 200 мл хлористого метилена, при этом отделяются слои. Органический слой отделяют, а водный экстрагируют хлористым метиленом (тремя порциями по 100 мл). Соединенные органические экстракты промывают 50 мл 20%-ного раствора карбоната натрия, 50 мл воды и сушат над безводным хлористым кальцием. После отгонки растворителя, твердый остаток обрабатывают 50 мл эфира и смесь оставляют в холодильнике на 12 ч. Фильтруют образовавшиеся кристаллы, промывают эфиром и сушат. Перекристаллизовывают из 20 мл этилацетата. Выход 7,3-7,6 г (67,4-69,2%), т.пл. 153-155°.

N-окись-3-гидразинизохинолина. В круглодонной колбе емкостью 250 мл, снабженной холодильником, помещают 25 мл 100%-ного гидразингидрата и 25 мл метанола. Смесь нагревают до кипения и прибавляют 7,6 г (0,043 моля) N-окиси-3-хлоризохинолина (прим. 3). Кипячение продолжают 10 мин, при этом выделяются желтые кристаллы. Смесь охлаждают ледяной баней и оставляют в холодильнике на 12ч. Фильтруют образовавшиеся кристаллы, промывают дважды 30 мл холодного метанола и 30 мл эфира, сушат. Выход 4,9-5,0 (66,1-67,4%), т.пл. 208-210°

3-Гидразиноизохинолин. В 300 мл колбе Эрленмейра, снабженной мешалкой и капельной воронкой, помещают 5,0 г (0,028 моля) N-окиси-3-гидразинохинолина и 10 мл воды. Смесь перемешивают и при 0-5° прибавляют по каплям в течение 5-10 мин 34 мл 15%-ного водного раствора трихлорида титана. Перемешивание продолжают еще 20 мин, при этом образуется светло-желтый раствор. Реакционную смесь подщелачивают прибавлением 20%-ного раствора гидроокиси натрия (до рН 12), экстрагируют 4-5- раз (порциями по 80 мл) хлористым метиленом. Из экстракта отгоняют растворитель и получают светло-желтый порошок, который перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода. Выход 2,9-3,0 г или 63,9-66,1% теоретического количества; т. пл. 94-96° (прим. 4).

3-Гидразиноизохинолин, C9H9N3, мол. вес 159,19 – светло-желтые кристаллы, растворимые в хлороформе, хлористом метилене, нерастворимые в воде.

Примечания

1.3-Хлоризохинолин получен по способу1.

2.Время полного растворения реагирующих веществ зависит от чистоты мета-хлорнадбензойной кислоты. Растворение сопровождается нагреванием реакционной смеси до 30°

3.Прибавление N-окиси-3-хлоризохинолина сопровождается нагреванием реакционной смеси, поэтому эту операцию надо проводить осторожно и вдали от огня и открытых нагревательных приборов.

4.Продукт при стоянии при комнатной температуре быстро разлагается

Условия хранения: в вакууме, в холодильнике или в виде солей2.

Другие способы получения

3-Гидразиноизохинолин получен только описанным способом2.

1.R.D.Haworth, J.Chem.Soc., 1948, 777

2.Gy. Hajos and A.Messmer, J. Heter. Chem., 15, 163 (1978)

Содержание


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн