Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ

ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ, соед. общей формулы (КО)nР(S)На13_n, где п = 1, 2; R = Alk, Ar, циклоалкил, SiAlk3; Hal = F, Cl, Br (соединения с Hal = I неустойчивы). Молекулы галогентионфосфатов имеют форму искаженного тетраэдра. У CH3OP(S)C12 длины связей P=S, P—Cl и Р—О составляют 0,192, 0,2013, 0,1628 нм соотв., углы SPO, SPC1, ОРС1 и С1РС1-115,2, 115,9, 101,4 и 105° соответственно.

Большинство галогентионфосфатов-подвижные бесцветные жидкости (см. табл.); наиболее летучие из них дымят на воздухе. Растворимы в органических растворителях, ограниченно - в водеводой, др. в-вами, содержащими подвижный атом Н, и окислителями медленно реагируют). Полосы поглощения в ИК-спектрах для связи P=S находятся в области 600-750 см-1

Хим. св-ва галогентионфосфатов и их кислородных аналогов (см. Галогенфосфаты)во многом сходны. Однако галогентионфосфаты обладают более низкой реакц. способностью, к-рая при одинаковых R зависит от природы галогена и возрастает в ряду F, C1, Вг. Дигалогенопроизводные обычно более активны, чем моногало гениды.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТОВ
1097-1.jpg

При повыш. т-рах многие галогентионфосфаты претерпевают тион-тиольную изомеризацию, напр.:
1097-2.jpg

Фторзамещенные галогентионфосфаты, диметалхлортионфосфат, нек-рые арилгалогентионфосфаты не изомеризуются, т.к. раньше происходит их деструкция.

Р-ции галогентионфосфатов со спиртами, фенолами, аминами и др. нуклеофилами обычно проводят с использованием оснований, напр.:
1097-3.jpg

В ряде случаев, особенно при повышенной температуре, возможно образование тиольного изомера конечного продукта.

Галогентионфосфаты с низшими алкильными радикалами обладают заметной алкилирующей способностью, напр.:
1097-4.jpg

Наиб. значение имеют диалкилхлортионфосфаты. В пром-сти их получают: 1) из P2S5:
1097-5.jpg

(хорошие выходы продуктов достигаются при удалении H2S из зоны р-ции, использовании в кач-ве р-рителя избытка ROH); 2) р-цией PSC13 с алкоголятом Na в спиртовой среде (в этом случае возможно получение диалкилхлортионфосфатов с одинаковыми или разными алкилами, выходы 40-80%). Другие способы синтеза галогентионфосфатов имеют гл. обр. препаративное значение, напр.:
1097-6.jpg

Галогентионфосфаты-промежут. продукты в синтезе инсектицидов, напр. базудина и метафоса.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ»: Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум, М., 1972, с. 433-39; Ail man D., Ma gee R., в кн.: Organic phosporus compounds, v. 1, N.Y., 1976, p. 487-871. Г.И. Дрозд. И. А. Савина.

Страница «ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн