Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


N-ГАЛОГЕНИМИДЫ

N-ГАЛОГЕНИМИДЫ, N-галогенпроизводные циклич. имидов дикарбоновых к-т. Наиб. значение имеют N-галогенимиды янтарной и фталевой к-т - соотв. N-галогенсукцинимиды (ф-ла I) и N-галогенфталимиды (II).
N-Галогенимиды-бесцв. кристаллы (см. табл.); практически не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-ритеях. Устойчивы при медленном нагревании, кроме иод-производных, разлагающихся с выделением иода.

1096-1.jpg

СВОЙСТВА N-ГАЛОГЕНИМИДОВ
1096-2.jpg

1 d420 2,12;1096-3.jpg 7,014*10-30 Кл*м (диоксан; 20°С). 2 d420 2,245;1096-4.jpg 3,24*10-30 Кл*м (диоксаи; 20oС). 3 d420 1,66;1096-5.jpg 9,55*10-30 Кл*м (диоксан; 20°С).

По св-вам близки N-галогенамидам карбоновых и сульфоновых к-т. Содержат высокореакционноспособный атом галогена, к-рый в присут. воды легко отщепляется с образованием к-ты HOHal, благодаря чему N-галогенимиды-мягкие окисляющие и галогенирующие агенты.

Они окисляют, напр., гидразин и NH3 до N2; первичные и вторичные спирты в водном диоксане или воде соотв. до альдегидов и кетонов;1096-6.jpgгидроксикетоны до1096-7.jpgдикетонов. N-Бромсукцинимид (БСИ) используют для получения эпоксидов из олефинов; напр., транс-1-фенил-1-пропен превращ. в эритро-2-бром-1-фенилпропанол (выход 92%) и далее - в эпоксид по схеме:
1096-8.jpg

Аллильные метиленовые группы окисляются БСИ на свету в водном ТГФ до карбонильных групп. БСИ и N-хлорсукцинимид (ХСИ) в безводном метаноле окисляют алкилсульфиды до сульфоксидов (выход 85-93%), диарнлсульфиды - до сульфоксидов и сульфонов; декарбоксилируют карбоновые к-ты,1096-9.jpgаминокислоты, пептиды, напр.:

CH3CH(NH2)COOH -> СН3СНО + NH3 + СО2

В безводной апротонной среде, напр. СС14, N-Галогенимиды, кроме иод-производных, галогенируют (радикальный механизм) олефины в аллильное положение, не затрагивая двойной связи (р-ция Воля - Циглера), алкиларены - в боковую цепь. В присут. протонных или апротонных к-т N-галогенимиды галогенируют разл. ароматич. и гетероароматич. соединения в ядро по ионному механизму. В протонном р-рителе (спиртах или уксусной к-те) р-ция с олефинами проходит с образованием1096-10.jpg бромэфиров, напр.:
1096-11.jpg

Иодирование N-иодсукцинимидом (ИСИ) происходит по ионному механизму. ХСИ хлорирует 2-пиридон до 5-хлор-2-пиридона (выход 95%), анилин и N-алкиланилины-до о- и n-хлорпроизводных.

N-Бром- и N-хлорфталимиды (соотв. БФИ и ХФИ) при взаимод. с 40%-ным р-ром NaOH (0-3 °С) образуют изатовый ангидрид (выход 90-92%), с CH3ONa- диметиловый эфир изатовой к-ты (N-карбоксиантраниловой к-ты) - ф-лы III и IV соответственно:
1096-12.jpg

В пром-сти получают: БСИ -бромированием сукцинимида Вr2 в разб. H2SO4 при 25-30°С в присут. NaBr (выход 90%); ХСИ-действием на р-р сукцинимида в уксусной к-те хлорной известью или КСЮ (выход 85%); БФИ и ХФИ-галогенированием водного р-ра фталимида и NaOH при 0-8°С (выход 90-95%). В лаборатории синтезируют ИСИ и N-иодфталимид действием 12 соотв. на р-р сукцинимида в диоксане при 50°С (выход 80-85%) и на водный р-р фталимида с NaOH в присутствии Вг2 или С12.

БСИ применяют в произ-ве кортизона и витамина D3; БФИ - в фото резисторах, галогенсеребряных фотоэмульсиях; ХФИ-вулканизующий агент, промежут. продукт в произ-ве гербицидов.


===
Исп. литература для статьи «N-ГАЛОГЕНИМИДЫ»: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 6, М., 1957, с. 37-63; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. I, 2, 4, 5, 6, М.. 1970-75. Н. Б. Карпова.

Страница «N-ГАЛОГЕНИМИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн