Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Nb—С. Разделяют на производные карбонилов Nb и комплексы s- и p-типов. Такое деление условно; большинство синтезир. комплексов относят одновременно к двум или всем трем типам. Для ниобийорганических соединений характерны св-ва металло-орг. соед. переходных металлов. Формальная степень окисления Nb в ниобийорганических соединениях от + 5 до - 1.

Химия ниобийорганических соединений развита недостаточно широко. Осн. причина-высокая хим. активность большинства соед., предъявляющая жесткие требования к технике эксперимента.

Практически все типы ниобийорганических соединений синтезируют из NbCl5. Так, восстановит. карбонилированием получают [Nb(CO)6]-; из последнего фотохим. замещением-анионные ниобийорганические соединения [Nb(CO)5L]-, [Nb(CO)4(L2)]-, [Nb(CO)2(L2)2]- [L-фосфин, амин, олефин и др., L2 = R2P(CH2)2PR'2] и нейтральные соед. [Nb(CO)2(L2)2X](X = H, Hal, Alk, Ar, R3PAu, HgHal, RHg, R3Sn, R3Si и др.).

Из производных карбонилов Nb наиб. важен [Nb(CO)4Cp] (Ср = h55Н5). Разработаны препаративные способы его синтеза из [Nb(CO)6]-, NbCl5 и [NbCl4Cp]; изучены р-ции фотохим. замещения 1-3 СО-лигандов на др. лиганды: алкены, диены, алкины, фосфорорг. молекулы, амины, серосодержащие группы и др. Из [Nb(CO)4Cp] получен ряд би- и полиядерных интерметаллич. комплексов и соед. кластерного типа, напр. [{Nb(CO)3Cp}2(m-MR2)2], где М = Si, Ge, Sn, Pb; [Nb3(CO)6(m-CO)Cp3] и др. (ц обозначает мостико-вый лиганд).

Среди ниобийорганических соединений с орг. p-лигандами наиб. значение имеют ниобоценовые комплексы трех типов: [NbX3Cp2], [NbX2Cp2] и [Nb(L)XCp2], где Х-разл. одноэлектронные лиганды: гидриды, галогены, орг. радикалы, металлы и др. В основе их синтеза лежит р-ция между NaCp и NbCls. При действии восстановителей из ниобоценовых комплексов получают разл. бисмсталлоцены, напр. соед. ф-л I и II.

3050-3.jpg

Ниобийорганические соединения с одноэлектронными s-связанными лигандами известны для Nb в степенях окисления +4 и + 5. Их получают обменными р-циями между галогенидами NbCl5, NbCl4Cp и [NbCl2Cp2] и орг. соед. металлов ([NbCl4Cp] получают из NbCl5 и [SnR3Cp]). Замена атомов галогенов происходит последовательно, поэтому удается получить производные с неполностью замещенными атомами галогенов. Соед. термически неустойчивы. Относительно стабильны комплексы с объемистыми радикалами, в к-рых отсутствуют b-атомы Н. Практич. применения ниобийорганические соединения пока не нашли.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, лантаноиды и актиноиды, кн. 1, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1974, с. 434-51; Labingcr J.A., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, F. G. A. Stone, E.W. Abel, v. 3, N.Y., 1982, p. 705-78. Д.А. Лемeновский.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн