Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ВОДОРОДА ПЕРОКСИД

ВОДОРОДА ПЕРОКСИД (перекись водорода) Н2О2, бесцв. жидкость; т. пл. —0,41 °С (легко переохлаждается), т. кип. 150,2°С; d420 1,450, твердого 1,71 (-20°С); tкрит 457°С, pкрит 21,4 МПа; Сp° [Дж/ (моль*К)]: 89,33, газообразного 42,39;1078-10.jpg 12,50 кДж/ моль,1078-11.jpgHoисп 51,60 кДж/моль (25 °С),1078-12.jpgHoобр газообразного - 135,88 кДж/моль, жидкого - 187,78 кДж/моль; Sо298 [Дж/ (моль*К)]: 109,60, газообразного 234,41;1078-13.jpg 70,7 (25°С); дипольный момент 2,13*10-30 Кл*м (в С6Н6, 25°С);1078-14.jpg 1,245*10-3 Па*с;1078-15.jpg 0,0804 Н/м; nD20 1,4077. Кристаллич. решетка тетрагональная (а = 0,406 нм, с = 0,80 нм, z = 4, пространств. группа Р41212). Слабая к-та, рКа 11,6 (в воде, 20 °С). Характеристич. полосы поглощения в ИК-спектре: 370 и 880 см-1, 1390 и 1266 см-1, 3598,7 и 3610,7 см-1 (3400 для жидкого Н2О2). Водорода пероксид смешивается с водой во всех отношениях, образует дигидрат с т. пл. - 52,0 °С. Раств. в спирте, эфире. Образует кристаллич. соль-ваты общей ф-лы R*nH2O2, используемые как твердые носители водорода пероксида, напр. Na2CO3*l,5H2O2, CO(NH2)2*H2O2.

Чистый Н2О2 термически устойчив, при ~20°С разлагается ок. 0,5% в год. В присут. ионов тяжелых металлов, а также под действием света и при нагр. скорость распада резко увеличивается; разложение Н2О2 может происходить со взрывом. Стабильность водных р-ров Н2О2 растет с увеличением концентрации ионов Н3О+ и максимальна при рН 3,5-4,5.

Водорода пероксид обладает как окислительными, так и восстановительными св-вами: окисляет I- до I, SO32- до SO42-, Ti3+ до Ti4+, бензол в фенол, анилин в азоксибензол, эпоксидирует ненасыщенные соед.; восстанавливает Ag2O до Ag, МnО4 до Мn2+, Се4+ до Се3+ и др. Замещением атомов Н в Н2О2 м. б. получены др. пероксидные соединения, напр. пероксиды металлов, диацилпероксиды, диалкилпероксиды.

Основной (свыше 80% мирового произ-ва) пром. способ получения Н2О2 - автоокисление алкилантрагидрохинонов, в первую очередь 2-этил-, 2-трет-бутил- и 2-пентилантрагидрохинонов:
1078-16.jpg

1078-17.jpg

Процесс проводят в смеси С6Н6 с вторичными спиртами. Водорода пероксид экстрагируют водой, растворы Н2О2 концентрируют перегонкой и ректификацией. Образующиеся алкилантрахиноны восстанавливают Н, в присут. Ni или Pt и вновь используют для получения Н2О2. Водорода пероксид получают, кроме того, автоокислением изо-С3Н7ОН [(СН3)2СНОН1078-18.jpg(СН3)2С(ООН)ОН1078-19.jpg(СН3)2СО + Н2O2] и C6H5NHNHC6H5, а также анодным окислением разб. H2S04:
1078-20.jpg

Выпускается Н2О2 в виде 30-90%-ных водных р-ров (30%-ный р-р, содержащий стабилизирующие добавки, наз. пергидролем).

Водорода пероксид применяют: для получения орг. и неорг. пероксидов, пербората и перкарбоната Na; как окислитель в ракетных топливах; при получении эпоксидов, гидрохинона, пирокатехина, этиленгликоля, глицерина, ускорителей вулканизации группы тиурама и др.; для отбеливания масел, жиров, меха, кожи, текстильных материалов, бумаги; для очистки германиевых и кремниевых полупроводниковых материалов (путем перевода нерастворимых в воде примесей в растворимые); при извлечении металлов из руд [напр., окислением UO2 (нерастворимая форма) до UO4 (раств. в воде)]; как дезинфицирующее ср-во для обезвреживания бытовых и индустриальных сточных вод; в медицине; как источник О2 в подводных лодках; Н2О2 входит в состав реактива Фентона (Fe2 + +. Н2О2), к-рый используют как источник своб. радикалов ОН в орг. синтезе.

Конц. водные р-ры Н2О2 взрывоопасны, орг. соед. и их р-ры, содержащие Н2О2, способны к воспламенению и взрыву при ударе. Ниж. КПВ в воздухе 26 мол. %. Вызывает ожоги кожи, слизистых оболочек и дыхат. путей; ПДК 1,4 мг/м3. Для стабилизации техн. Н2О2 в него добавляют пирофосфат или станнат Na; при хранении в алюминиевых емкостях используют ингибитор коррозии - NH4NO3.

Водорода пероксид получен впервые Л. Тенаром в 1818 при действии H2SO4 на ВаО2.

Мировое произ-во ок. 0,5 млн. т/год (1980).

Помимо Н2О2 известны также высшие пероксиды водорода (полиоксиды водорода): Н2О3 и Н2О4 получают конденсацией при — 195°С плазмы тлеющего разряда в системах Н22, а также взаимод. атомов Н с жидким О3; Н2О3 при — 55 °С разлагается до Н2О и О2, Н2О4 при -100°С-до Н2О2 и О2.


===
Исп. литература для статьи «ВОДОРОДА ПЕРОКСИД»: Шамб У., Сеттерфилд Ч., Вентворс Р., Перекись водорода, пер. с англ., М., 1958; Я год о век а я Т. В., Некрасов Л. И., "Ж. фнз. химии", 1977, т. 51, № 10, с. 2434-45; Weigert W. М. [u. a.], "Chemiker-Ztg.", 1975, Bd 99, N 3, S. 101-120; The chemistry of peroxides, ed. S. Patai, 1983, p. 1-96. В.Л. Антоновский.

Страница «ВОДОРОДА ПЕРОКСИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн