Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ЭТАРА РЕАКЦИЯ

ЭТАРА РЕАКЦИЯ, окисление метильной группы в ароматич. соед. в альдегидную под действием хромилхлорида (иногда к Этара реакции относят любые р-ции в орг. химии с участием СrO2С12):

6042-66.jpg

Ароматич. ядро может содержать заместитель: Hal, NO2, Alk и АlkO (хотя две последние группы также могут окисляться в ходе р-ции). Вместо СrО2С12 можно использовать CrO2(OCOR)2 (R= CH3, С6Н5, СС13), что способствует увеличению выхода.
Обычно хромилхлорид смешивают с ароматич. соед. в среде инертного орг. р-рителя (CS2, ССl4, СНС13, С6Н5С1 и др.) при 10-50 oС. Образовавшийся комплекс состава АrСН3 x 2СrО2С12 (часто выпадает в осадок) обрабатывают Н2О. Выходы составляют 50-70%. Основные побочные продукты - хлорированные ароматич. соед. и продукты более глубокого окисления.
Механизм Этара реакции известен лишь в общих чертах. Установлено, что стадия, определяющая скорость р-ции,- расщепление связи С — Н в метильной группе при образовании аддукта с первой молекулой СrO2С12. Полагают, что этот процесс может идти по ионному либо радикальному механизму, давая в обоих случаях на первой стадии аддукт типа АrСН2—О —Сr(ОН)С12, к-рый быстро присоединяет вторую молекулу хромилхлорида. Образующееся соед. имеет, по-видимому, структуру АrСН[ОСr(ОН)С12]2.
В условиях Этара реакции метилзамещенные алициклич. соед. в присут. каталитич. кол-в олефинов (ок. 1%) дают соответствующие альдегиды с выходом 25%.
При действии CrO2(OR)2 и циклич. олефины образуются линейные диальдегиды:

6042-67.jpg

Этара реакцию используют в препаративной практике. Р-ция открыта А. Этаром в 1877.

Лит.: Грагеров И.П., Пономарчук М.П., "Ж. орган. химии", 1967, т. 3, № 3, с. 458-64; 1969, т. 5, № 6, с. 1145-47; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 295-96; Наг ford W., "Chem. Вег.", 1958, Bd 58, S. 25; Nenitzescu C, "Bull. Soc. chim. France", 1968, p. 1349.

Г. И. Дрозд.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн