Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ

НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ (Несмеянова диазометод), получение ароматич. металлоорг. соед. восстановлением ме-таллич. порошком двойных солей арилдиазонийгалогенидов и галогенидов металлов:

3044-5.jpg

М-n-валентный арилируемый металл, М'-р-валентный металл-восстановитель, Наl-Сl (реже Вr), т-обычно 1 или 2.

Как правило, используют ртутьсодержащие соли диазо-ния, реже-производные Sb, Bi, Sn, Pb, Tl, As. В качестве восстановителя применяют Сu, Zn, Bi или Fe. Скорость р-ции возрастает с увеличением электронодонорных св-в заместителя в ароматич. ядре. Р-цию проводят при охлаждении в орг. р-рителе или воде.

Осн. побочная р-ция-разложение арилдиазониевых солей с образованием АrН и продуктов галогенирования р-рителя.

Механизм Несмеянова реакции включает дегалогенирование аниона двойной соли металлом-восстановителем с послед. элиминированием N2 и образованием связи М—С, напр.:

3044-6.jpg

Модификации метода: 1) получение арилированных производных Sn, Pb или Tl разложением борофторидов диазо-ния металлами-восстановителями; 2) разложение арилазо-карбоновых к-т в присут. галогенидов Hg, Sb или As пo схеме

3044-7.jpg

Несмеянова реакцию применяют в лаб. практике. Р-ция открыта А. Н. Несмеяновым в 1929.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Ртуть, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1965; Larock R., в кн.: New applications of organometallic reagents in organic synthesis, ed. by D. Seyferth, Amst, 1976, p. 257.

Г.И. Дрозд.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн