Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АМИНОСАХАРА

АМИНОСАХАРА (аминодезоксисахара), моносахариды, в молекулах к-рых вместо одной или неск. гидроксильных групп (кроме полуацетальной в альдозах или полукетальной в кетозах) содержатся незамещенные и замещенные аминогруппы. К аминосахарам относят также моносахариды, содержащие иминогруппу вместо атома кислорода в пятичленном (пирролидинозы) или шестичленном (пиперидинозы) углеводных циклах. По номенклатуре ИЮПАК названия аминосахаров образуют прибавлением к названию "исходного" моносахарида в алфавитном порядке названия аминогруппы, замещающей гидроксил (с указанием ее положения), и префикса "дезокси", указывающего на замещение, напр.: 2-амино-2-дезокси-D-глюкопираноза (тривиальное название - D-глюкозамин, GlcNH2); 2-ацетамидо(ацетиламино)-2-дезокси-D-галактопираноза (N-ацетил-D-галактозамин, GalNAc).

Аминосахара входят в состав мн. углеводсодержащих биополимеров (олиго- и полисахаридов, липополисахаридов, гликолипидов, гликопептидов, гликопротеинов и др.), а также антибиотиков. Важнейшие представители - глюкозамин и галактозамин. Их N-ацетилированные производные входят в состав упомянутых выше групп соединений, а М,О6-бис-сульфатированное производное глюкозамина - в состав гепарина. Глюкозамин и N-ацетилмурамовая к-та [2-ацетамидо-2-дезокси-3-О-(D-1'-карбоксиэтил)-D-глюкопираноза, MurNАс]-мономерные звенья пептидогликана клеточных стенок грамположит. бактерий. В составе липополисахаридов бактерий обнаружены производные аминодезокси- и аминодидезоксигексоз, а также аминодезокси- и диаминодидезоксигексуроновых к-т. Необычные аминосахара содержатся в антибиотиках, напр. дезозамин и микаминоза (3-диметиламино-3,4-дидезокси- и 3-диметиламино-3-дезок-си-D-глюкозы) - в макролидных антибиотиках, 3-амино-3-дезокси-D-рибоза и С11-аминодезоксидиальдоза - в антибиотиках-нуклеозидах.

По хим. св-вам аминосахара подобны др. моносахаридам. Нек-рое своеобразие обусловлено одноврем. присутствием амино-и ОН-групп и (или) др. группировок. Важнейшие превращения аминосахаров-избират. ацилирование группы NH2, этерификация ОН-групп, используемая, в частности, для их защиты в синтезах и структурном анализе углеводсодержащих биополимеров (метилирование), а также превращение М-ацилированных аминосахаров в оксазолиновые производные, особенно в 2-замещенные глико-[2,1-d]-2-оксазолина, используемые как гликозилирующие агенты.

Для препаративного получения аминосахаров используют методы деградации подходящих биополимеров. Коммерческие препараты солянокислых глюкозамина и галактозамина получают гидролизом соотв. хитина и полисахаридов соединит. ткани. Хим. синтез аминосахаров основан на р-циях замещения групп ОН (через промежут. замещение их на атом галогена, превращение в сульфонильную группу или оксогруппу) на амино- или аминогенную ф-цию, на присоединении таких ф-ций к эпоксипроизводным или ненасыщ. производным Сахаров, а также на взаимных превращениях самих аминосахаров.

Анализ аминосахаров основан на их хроматографич. или электрофоретич. разделении и послед. детекции разл. способами. Для количеств. определения 2-амино-2-дезоксисахаров широко применяются колориметрич. методы Элсона-Моргана и Дише. Первый основан на превращении аминосахаров под действием ацетилацетона или ацетоуксусного эфира в т. наз. хромогены ряда пиррола, к-рые далее конденсируются с n-диметиламинобензальдегидом, давая темно-красные производные дипирролиларилметана. В методе Дише хромогены-2,5-ангидро-D-манноза или 2,5-ангидро-D-талоза, образующиеся при дезаминировании соотв. глюкозамина или галактозамина под действием HNO2. При действии индола (или пиррола) и соляной к-ты хромогены превращаются в соед. розового цвета. Для количеств. определения 2-ацетамидо-2-дезоксигексоз используют метод Моргана - Элсона: при действии на аминосахара щелочных агентов в строго контролируемых условиях образуются производные дигидрофурана и фурана, к-рые при конденсации с n-диметиламинобензальдегидом дают красно-фиолетовые продукты.

Биосинтез аминосахаров основан на ферментативных превращениях нейтральных моносахаридов в аминосахара в составе нуклеозиддифосфатсахаров. В биосинтезе глюкозамина из глюкозы источником NH2 является группа CONH2 аспарагина.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОСАХАРА»: Химия углеводов, М., 1967. А.Я. Хорлин.

Страница «АМИНОСАХАРА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн