Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ФТОРОБОРАТЫ

ФТОРОБОРАТЫ, соли фтороборных к-т. Важнейшие из них - тетрафторобораты - производные тетра-фтороборной к-ты HBF4, известной в виде водных р-ров, обладающих сильнокислой р-цией; их получают взаимод. фтористоводородной к-ты с H3BO3 или BF3. Тетрафторобораты металлов синтезируют действием HBF4 на металлы, оксиды или карбонаты металлов, а также взаимод. BF3 с фторидами металлов, H3BO3 - с гидрофторидами металлов и т. п.

Тетрафторобораты- кристаллы, обычно изоморфные с перхлоратами. При натр, диссоциируют с отщеплением BF3. Тетрафторобораты щелочных и мн. тяжелых металлов раств. в воде. Свежеприготовленные водные р-ры тетрафтороборатов щелочных металлов имеют нейтральную р-цию. В этих р-рах происходит медленный гидролиз с образованием в первую очередь ионов гидроксифторобората [BF3OH]-. Только в очень разб. р-рах наблюдается дальнейший гидролиз с образованием ионов [BF2(OH)2]-.

Тетрафторобораты щелочных металлов, NH4+ и Tl(I) кристаллизуются из водных р-ров в безводном состоянии (только для LiBF4 известны моно- и тригидраты). Тетрафторобораты магния и мн. двухвалентных металлов (Fe, Cu, Со, Ni, Mn, Zn, Pb и др.) образуют гексагидраты, Ag - моногидрат. В их молекулах вода входит во внутр. сферу катиона, напр. [Cd(H2O)6]BF4. Гидраты тетрафтороборатов тяжелых металлов нестойки и при натр. разлагаются с выделением паров воды и BF3. Более устойчивы соед. MF2·BF3, образующиеся при действии паров BF3 на фториды металлов. Предполагают, что их строение [MF]BF4.

Тетрафторобораты многих металлов легко образуют аммиакаты, напр. [Ni(NH3)6](BF4)2, [Ag(NH3)2]BF4. Эти соед. при натр, разлагаются с образованием гл. обр. фторида металла и BF3·NH3; аммиакаты тетрафтороборатов кадмия, Ni, Со(III), Cr(III) мало раств. в воде. Описаны многочисленные амминокомплексы тетрафтороборатов с орг. основаниями.

Известны тетрафторобораты азотсодержащих оснований - нитрозила NOBF4, нитрозония NO2BF4, гидразония N2H5BF4, малоустойчивых сложных катионов - Cl2OBF4, NSBF4, IOBF4 и др. В большинстве они разрушаются при действии воды.

Существует большое число тетрафтороборатов орг. оснований, напр. [(C4H9)4N]BF4, C6H5N2BF4, (C6H5)3CHBF4, оксониевых соед., напр. (C2H5)3OBF4.

Тетрафтороборат калия KBF4 - бесцв. кристаллы с ромбич. решеткой (а = 0,785 нм, b = 0,568 нм, с = 0,737 нм, z = 4, пространств. группа Рпта); при 283 0C переходит в кубич. модификацию (а = 0,726 нм), 5040-36.jpg перехода 13,8 кДж/моль; т.пл. 570 0C, т.разл. 930 0C; плотн. 2,55 г/см3; 5040-37.jpg 115 Дж/(моль·К); 5040-38.jpg -1884 кДж/моль, 5040-39.jpg 18,0 кДж/моль;5040-40.jpg 130 Дж/(моль·К); плохо раств. в воде (0,44% по массе при 20 0C, 6,27% при 100 0C), этаноле, диэтиловом эфире.

Тетрафтороборат натрия NaBF4 - бесцв. кристаллы с ромбич. решеткой (а - 0,625 нм, b = 0,677 нм, с = 0,682 нм, z = 4, пространств, группа Cmcm); при 243 0C переходит в моноклинную (по др. данным, в кубическую) модификацию, 5040-41.jpg перехода 6,7 кДж/моль; т. пл. 406 0C (с частичным разл.); плотн. 2,47 г/см3; 5040-42.jpg 120,2 Дж/(моль·К); 5040-43.jpg -1845 кДж/моль, 5040-44.jpg 13,6 кДж/моль; 5040-45.jpg 145,3 Дж/(моль·К); раств. в воде (50,7% по массе при 25 0C), плохо - в этаноле (0,47% при 25 0C), метаноле (4,17% при 25 0C), ацетоне (~ 1%), не раств. в диэтиловом эфире.

Тетрафтороборат аммония NH4BF4 - бесцв. кристаллы с ромбич. решеткой (а = 0,906 нм, b = 0,564 нм, с = 0,723 нм, z = 4, пространств, группа Рпта); плотн. 1,88 г/см3; при 199,5 0C переходит в кубич. модификацию (а = 0,755 нм); т. пл. 487 0C (под давлением); т. возг. 350 0C; раств. в воде (20,5% по массе при 25 0C), плохо - в этаноле (0,7%), не раств. в ацетоне, бензоле, хлороформе, пиридине.

Тетрафторобораты натрия, калия и аммония - компоненты электролитов при рафинировании и получении покрытий цветных металлов, флюсов для сварки и пайки, формовочных составов при литье Al и Mg и их сплавов, добавки к смазочно-ох-лаждающим жидкостям при обработке металлов давлением, фторирующие агенты, гербициды. Тетрафторобораты лития и натрия - исходные в-ва для получения тетрагидридоборатов, тетрафтороборат аммония -консервант для древесины, антипирен для полимеров. Тетрафторобораты тяжелых металлов (Fe, Zn, Hg и др.) - катализаторы р-ций полимеризации, гидролиза, формилирования и др. в орг. синтезе. Такие тетрафторобораты, как NF4BF4, N2F5BF4, используются в хим. лазерах. Тетрафторобораты нитрозила и нитрозония - реагенты для нитрозирования и нитрования в орг. синтезе. Тетрафторобораты орг. оснований используют в орг. синтезе, в частности для фториро-вания.

Известны соли и др. фтороборных, а также оксо- и гидро-ксофтороборных к-т, в частности гидроксотрифтороборной и дигидроксодифтороборной к-т (эти к-ты иногда рассматривают как гидраты BF3), напр. K2B2F9, NaHBF3, BaBOF3, KBF3(OH).

Лит. см. при ст. Бора трифторид. П. И. Федоров.



     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн