Попова правило

ПОПОВА ПРАВИЛО: окисление несимметричных ациклич. кетонов осуществляется с разрывом углеродной цепи по обе стороны от карбонильной группы, что приводит в общем случае к образованию смеси четырех к-т:

Окисление кетонов проходит в жестких условиях (щелочной р-р КМnО₄, горячая конц. HNO₃, соед. Cr(VI) в Н₂SO₄). Считается, что при этом происходит енолизация кетонов (по обе стороны от карбонильной группы), а образовавшиеся енолы окисляются по кратным связям с расщеплением молекулы.

Легче расщепляется связь карбонила с третичным атомом С; связь с четвертичным атомом С не расщепляется, поэтому часто кетоны окисляются более однозначно, чем этого требует Попова правило, напр.:

Правило сформулировано в 1868-72 А. Н. Поповым.

Лит.: Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 278-79.

Н. В. Лукашев.