Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ДИТИОЛИЯ СOЛИ

ДИТИОЛИЯ СOЛИ, содержат в молекуле катион 1,2- или 1,3-дитиолия (ф-лы, соотв., I и II).
081_100-24.jpg
Устойчивы к действию к-т. Сульфаты дитиолия хорошо раств. в воде, иодиды и перхлораты - плохо. Дитиолия соли образуют 6p-электронную систему с ароматич. св-вами и м. б. представлены резонансными структурами, напр., для 1,2-дитиолия солей делокализацию заряда в молекуле изображают ф-лой III. Нуклеоф. замещение в 1,2-дитиолия солях идет гл. обр. в положение 5, в 1,3-дитиолия солях - только в положение 2. Нитрование 3-фенилпроизводных 1,2-дитиолия солей происходит в м-или n-положения ароматич. кольца, 4-фенилпроизводных - только в n-положение. С N,N-диметиланилином 3- и 4-фенил-1,2-дитиолия соли образуют неустойчивые лейкодитиолы (IV), к-рые легко окисляются в соед. V, способные образовать с др. молекулой N,N-диметиланилина краситель VI, напр.:
081_100-25.jpg
Подобные лейкосоединения для производных 1,3-дитиолия солей более устойчивы. Соли 5-метилтио-1,2-дитиолия при действии первичных ароматич. аминов образуют 3-арилимино-1,2-дитиолы (эта р-ция используется при получении цианиновых красителей):
081_100-26.jpg
Для 1,2-дитиолия солей характерна замена атома (или атомов) S на атомы N. Так, при действии NH3 образуются изотиазолы, при действии гидразинов - пиразолы, напр.:
081_100-27.jpg
Катион 1,2-дитиолия солей способен присоединять электроны, давая нуклеоф. дитиоловые радикалы, соединяющиеся в бис-дитиолы (VII); последние легко превращаются в цис- или транс-3,3'-тетратиафульвален (VIII), напр.:
081_100-28.jpg
Отщепление основаниями протона у 1,3-дитиолия солей приводит к образованию карбена, димеризующегося в 2,2'-тетратиафульвален (IX):
081_100-29.jpg
Последний получается также при электролизе 1,3-дитиолия солей. Соед. IX дает устойчивые комплексы с тетрацианохинодиметаном (см. Металлы органические). Получают 1,2-дитиолия соли и его замещенные действием H2S2 на эфирный р-р b-дикетонов в присут. НСl:
081_100-30.jpg
Соли метилтио-1,2-дитиолия солей синтезируют взаимод. 1,2-дитиол-3-тионов с СН3I или диметилсульфатом. 1,3-Дитиолия соли получают циклизацией производных дитиокислот, напр. RC(S)SCH2COOH или RC(S)SCH2CN. Метилтио-1,3-дитиолия соли синтезируют окислением или S-алкилированием 1,3-дитиол-2-тионов. Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985; The chemistry of organic sulfur compounds, ed. by N. Kharasch, C. J. Meyers, v. 2, L., 1966, p. 121 29. E. H. Караулова.


===
Исп. литература для статьи «ДИТИОЛИЯ СOЛИ»: нет данных

Страница «ДИТИОЛИЯ СOЛИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн