Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТИОЦИАНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

ТИОЦИАНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (орг. роданиды), эфи-ры тиоциановой к-ты общей ф-лы RSCN. Наиб. значение имеют алкил- и арилтиоцианаты. Алкилтиоцианаты-бесцв. жидкости со слабым запахом лука-порея, арилтиоцианаты -высококипящие жидкости или твердые в-ва; не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях.

В ИК спектрах тиоцианатов органических присутствует характеристич. полоса в области 2130-2160 см-1 (колебания группы C=N).

Окисляются тиоцианаты органические HNO3 до сульфокислот, хлором в воде-до сульфохлоридов, надкислотами-до сульфоцианидов:

4117-16.jpg

Восстановление тиоцианатов органических LiAlH4, Na2S, Na в жидком NH3, NaBH4, Zn в к-те приводит к тиолам.

Щелочи превращают тиоцианаты органические в дисульфиды: RSCN + ОН- : : RS- + HOCN; RSCN + RS- : RSSR + CN-.

При взаимодействии тиоцианатов органических со спиртами в присут. НС1 образуются хорошо кристаллизующиеся гидрохлориды эфи-ров иминотиоугольных к-т (ф-ла I), к-рые м.б. использованы для идентификации тиоцианатов органических. При стоянии соед. I превращ. в тиокарбаматы либо (при обработке поташом)-в соответствующие эфиры:

4117-17.jpg

Р-ция тиоцианатов органических с H2S приводит к S-зфирам дитиокарбаминовой к-ты, со спиртами в присут. к-т - к S-эфирам тиокарбамино-вой к-ты, арилтиоцианаты со спиртами в присут. Ph3P дают сульфиды:

4117-18.jpg

При нагр. (часто при перегонке) тиоцианаты органические изомеризуются в изотиоцианаты (см. ниже). Тиоцианаты органические легко циклизуются по атому С или N тиоцианатной группы:

4117-19.jpg

Наиб. общий метод синтеза алкил- и арилтиоцианатов -обработка орг. галогенидов, сульфатов или сульфонатов тиоцианатами щелочных металлов (выходы >70%); продукт часто бывает загрязнен изотиоцианатами, особенно в тех случаях, когда р-ция протекает по механизму SN1: RX + -SCN : RSCN + X-. Р-цию можно проводить в условиях межфазного катализа. Неактивир. арилгалогени-ды не вступают в р-ции нуклеоф. замещения. Удобный метод синтеза арилтиоцианатов-замена диазогруппы в условиях р-ции Зандмейера:4117-20.jpg

Тиоцианаты органические образуются при взаимод. диазокетонов с роданид-анионом в кислых водных р-рах; при обработке соед. ф-лы RSX (X = Cl, SCN, SO3M, SR или фталимидогруппа) цианидами; при действии на тиолы галогенцианов или цианидов и Вr2 в СН3ОН, насыщенном NaBr, напр.:

4117-21.jpg

4117-22.jpg

Тиоцианаты органические получают также исходя из родана (тиоциана): вза-имод. последнего с ароматич. соединением в присут. к-т Льюиса приводит к арилтиоцианатам, со спиртами в присут. Рb3Р-к алкилтиоцианатам (при этом вторичные спирты частично, а третичные нацело превращ. в изотиоциана-ты), присоединение к непредельным соед.-к дитиоциано-производным (в случае сопряженных диенов преобладает 1,4-присоединение), напр.:

4117-23.jpg

Тиоцианаты органические используют в качестве инсектицидов и протравителей семян, а также как стабилизаторы хлорир. углеводородов, смазок, эмульгаторов.

Метилтиоцианат и этилтиоцианат высокотоксичны, ла-криматоры. Большинство тиоцианатов органических практически нетоксичны.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн