Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ

ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ (соли тропилия), содержат ион тропилия C7H7+ (ф-ла I). Тропилий (циклогептатриени-лий) - ароматич. небензоидный карбкатион, у к-рого заряд делокализован между всеми атомами С семичлен-ного цикла. Соли тропилия C7H7+X- - стабильные, высокоплавкие в-ва (напр., для хлорида, бромида, иодида т. пл. 102, 203 и 136 0C соотв.); не раств. в неполярных орг. р-рителях; при X = Cl, Br, BF4, SbF6 соед. хорошо раств. в воде и этаноле, при X = ClO4, В(С6Н5)4, PtCl6 - плохо раств. в этих р-рителях; хлорид и бромид гигроскопичны; перхлорат взрывает.

5002-69.jpg

Для бромида потенциал восстановления 1,05 В; в УФ спектре5002-70.jpgмакс 275 нм (5002-71.jpg3,64); в спектрах ЯМР 1H и 13C хим. сдвиги5002-72.jpg 9,28 и 155 м. д. соотв.; pКа 4,75, pКа бензотропилия 1,6, дибензотропилия 3,7.

В водных р-рах солей тропилия устанавливается равновесие между тропилием, тропиловым спиртом (нестабильное соед.) и дитропило-вым эфиром (дитропилийоксидом):

5002-73.jpg

Соли тропилия легко реагируют с нуклеоф. реагентами (RO-, H2S, NH3, RNH2 и др.), соединениями с подвижным атомом водорода (альдегиды, кетоны, 5002-74.jpg-кетоэфиры и др.), активир. оле-финами и аренами, напр.:

5002-75.jpg

Р-ция тропилия с алленилсиланами приводит к замещенным азу-ленам:

5002-76.jpg

Соли тропилия легко окисляются до бензальдегида (окислители -Br2, CrO3, Ag2O и др.); при каталитич. гидрировании дают циклогептан, при восстановлении Zn - дитропил (C7H7 )2.

Тропилий- эффективный акцептор электронов; с ароматич. соединениями, галогенид-ионами и др. образует комплексы с переносом заряда; возможен перенос одного электрона с образованием радикала тропила C7H7 и перенос двух электронов от металлич. К с образованием циклогептатриениланиона.

Ароматич. характер тропилия проявляется в его высокой стабильности (энергия резонанса тропилия 83,7 кДж/моль). В отличие от др. ароматич. соед., соли тропилия не вступают в р-ции с электроф. реагентами.

Под действием H2O2 тропилийбромид превращ. в бензол, при действии моногалогенкарбенов происходит обратная р-ция:5002-77.jpg

Тропилий образует p-комплексы с разл. металлами (Cr, Mo, Mn, Fe и др.), напр. [C7H7Fe(CO)3]+BF4-.

Описаны соединения тропилия, содержащие 2 или 3 иона тропилия.

Препаративные методы синтеза солей тропилия основаны на отщеплении гидрид-иона от циклогептатриена, напр.:

5002-78.jpg

Впервые соль тропилия получена У. Дёрингом и Л. Ноксом в 1954 бромированием циклогептатриена с послед, отщеплением HBr.

Лит.: Вольпин M.E., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3, с. 298-363; Нозое Г., в кн.: Небензоидные ароматические соединения, пер. с англ., M., 1963, с. 336-41; Губин СП., Гол о унии А. В., Диены и их5003-1.jpg Новосиб., 1983, с. 33-134. И. С. Ахрем.



     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн