Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


1,8-бис-(ДИМЕТИЛАМИНО)НАФТАЛИН

1,8-бис-(ДИМЕТИЛАМИНО)НАФТАЛИН, мол. м. 214,31; бесцв. кристаллы, темнеющие на воздухе; т. пл. 47-48°С (из водного спирта); хорошо раств. в большинстве орг. р-рителей, плохо -в воде. Решетка орторомбич. (а = 1,2855 нм, b = 1,0110 нм, с = 0,9664 нм; пространств. группа Р212121; z = 4).
041_060-119.jpg
Из-за сильного отталкивания диметиламиногрупп плоскостной характер нафталинового кольца в молекуле 1,8-бис-(диметиламино)нафталина сильно нарушен; расстояния между атомами углерода в положениях 1 и 8, 4 и 5 составляют соотв. 0,2562 нм и 0,2443 нм. 1,8-бис-(Диметиламино)нафталин - сильный донор электронов, о чем свидетельствуют пониж. потенциалы ионизации: при отрыве по одному п- и
p-электрону они составляют соотв. 7,05 и 7,47 эВ. Потенциалы электрохим. окисления (в CH3CN; 20 °С, относительно насыщенного каломельного электрода) также низки: E1 = 0,36, Е2 = 1,02 В (две одноэлектронные волны). Для 1,8-бис-(диметиламино)нафталина характерны: очень высокая основность [рКa 12,34 (вода; 20 °С), 18,18 (CH3CN; 20°С], обусловленная большим энергетич. выигрышем при превращении 1,8-бис-(диметиламино)нафталина в катион I, в к-ром отсутствует отталкивание диметиламиногрупп и реализуется прочная водородная связь; низкая нуклеофильность, связанная с малым расстоянием между диметиламиногруппами, в результате чего 1,8-бис-(диметиламино)нафталин реагирует только с протоном. Именно благодаря этому св-ву 1,8-бис-(диметиламино)нафталин применяют в орг. синтезе. Его используют в тех случаях, когда от к.-л. молекулы надо отщепить протон, не затронув при этом др. высокоэлектрофильные и неустойчивые по отношению к основаниям группировки. Высокая термодинамич. стабильность катиона I сочетается с весьма низкими скоростями присоединения протона к 1,8-бис-(диметиламино)нафталину и депротонирования катиона I под действием щелочей. Это напоминает св-во обычной губки медленно впитывать воду и с трудом отдавать ее. Поэтому 1,8-бис-(диметиламино)нафталин называют "протонная губка".
041_060-120.jpg
Известно много аналогов 1,8-бис-(диметиламино)нафталина. Так, соединения II (R = СН3 или С2Н5) - самые сильные из всех известных нейтральных орг. оснований (рКа 16,1 и 16,3 соотв., вода, 20 °С). Однако удерживание протона в катионах этих соед. очень велико, что затрудняет их практич. использование. 1,8-бис-(Диметиламино)нафталин получают метилированием 1,8-диаминонафталина (лучше всего СН3l в системе КОН - ДМСО) или восстановлением иодида 1,3,3-триметил-2,3-дигидроперимидиния действием LiAlH4. Хранят 1,8-бис-(диметиламино)нафталин в темной стеклянной таре в атмосфере инертного газа или в виде соли с НСlО4.
===

Исп. литература: Курасов Л. А., Пожарский А. Ф., Кузьменко В. В., "Ж. орган. химии", 1981, т. 17, в. 9, с. 1944-47; Alder R. W. [а. о.], "Chem. Commun.", 1968, № 13, p. 723-24; Alder R. W. [a.o.], "J. Chem. Soc. Perkin Trans.", 1, 1981, № 11, p. 2840 47. А. Ф. Пожарский.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн