Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий



Следующая страницаСодержаниеПредыдущая страница

5.3.4. Термодинамика ионного обмена

Ионный обмен - обратимый процесс, приводящий, как правило, к установлению термодинамического равновесия. Это обстоятельство позволяет легко регенерировать иониты после их использования. Катиониты регенерируют 0,2-0,5 н. раствором кислоты, аниониты - раствором щелочи, слабоосновные анионитыраствором соды. При средней степени сшитости ионитов положение ионообменного равновесия определяется в значительной степени природой обменивающихся ионов.

Положение равновесия обмена, например, противоионов типа (1) на ионы типа (2) определяется термодинамической постоянной K:

, (1.5.51)

где активности обменивающихся ионов в ионообменнике и в растворе; z1и z2- заряды ионов. Из этого уравнения следует, что склонность ионита к ионному обмену повышается с ростом валентности и растет при переходе от одновалентных ионов кдвух- и трехвалентным ионам. При равных зарядах обменивающихся ионов сродство ионитов к катионам возрастает в соответствии с известными рядами Гофмейстера, например, в рядах Li+ < Na+ < K+ < RЬ+ < Cs+ и Mg2+ < Ca2+ < Sr2+ < Ва2+, к органическим катионам (или анионам) - с растущим числом и размерами органических радикалов в ионе, например, в ряду

.

В приведенных рядах неорганических катионов падает их склонность к гидратации, а в случае органических ионов растет интенсивность дисперсионных взаимодействий с матрицей. Тепловой эффект ионного обмена, не осложненного побочными взаимодействиями, не превышает 4-8 кДж/моль. Поэтому постоянная ионообменного равновесия мало зависит от температуры.

В связи с тем, что активность ионов в ионообменнике ни определить, ни рассчитать по косвенным определениям невозможно, часто при выражении постоянной равновесия ионнного обмена активности ионов в ионообменнике заменяют их массой, тогда уравнение приводят к виду

. (1.5.52)

В этой форме уравнение известно как уравнение Никольского.

Если обмениваются ионы одного знака заряда, т.е. при z1 = z2, то

. (1.5.53)

Для разбавленных растворов электролитов, обменивающихся ионами с ионообменником можно активность заменить на концентрацию, тогда

. (1.5.54)

Уравнение (1.5.54) позволяет рассчитать постоянную равновесия ионообменной адсорбции, имеющую большое практическое применение, по результатам определения концентрации ионов в растворе до и после ионного обмена, но следует помнить, что найденная таким образом постоянная не будет строгой термодинамической характеристикой процесса.

Скорость установления равновесия обычно ограничивается диффузией обменивающихся ионов через границу раздела фаз «ионит - раствор» или, чаще, внутри гранул, волокон или мембран ионита.


Следующая страницаСодержаниеПредыдущая страница

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн