Полиакрилаты
ПОЛИАКРИЛАТЫ, полимеры эфиров акриловой к-ты общей ф-лы [—CH2CH(COOR)—]n. Наиб. практически важны поли-н-алкилакрилаты: при R = C2-C12 полиакрилаты-аморфные полимеры с низкой т-рой стеклования (см. табл.), при R > C12 кристаллизуются с участием боковых цепей и по внеш. виду напоминают парафины. Стереорегулярные полиакрилаты с разветвленными боковыми радикалами R = C3-C4, получаемые анионной полимеризацией, кристаллизуются с участием осн. цепи. Полиакрилаты циклич. спиртов (циклогекса-нола и др.)-жесткие полимеры, полиакрилаты ненасыщ. спиртов (напр., аллилового) - хрупкие стеклообразные сетчатые полимеры.
Полиакрилаты раств. в собств. мономерах, ароматич. углеводородах, низшие гомологи (R = C1-C6) р-римы также в ацетоне; с дальнейшим увеличением длины R улучшается р-римость в менее полярных р-рителях и снижаются бензо- и масло-стойкость. Химически стойки, устойчивы к действию света и O2. При 80-1000C полиакрилаты легко гидролизуются р-рами щелочей с образованием полиакриловой к-ты, выше 1500C сшиваются с выделением летучих продуктов и мономера (ок. 1%). С увеличением длины н-алкильного радикала от C1 до C8 прочность и плотность полиакрилатов снижаются, эластичность и морозостойкость возрастают. Для полиметил-, полиэтил- и поли-бутилакрилатов s и относит, удлинение составляют соотв.: 6,93 МПа и 750%, 0,23 МПа и 180%, 0,02 МПа и 2000%.
СВОЙСТВА ПОЛИАКРИЛАТОВ, ПОЛУЧЕННЫХ РАДИКАЛЬНОЙ* ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ
| R | T. стекл., оС | T. пл., 0C | ||
| CH3 | 8 (10) | - | ||
| C2H5 | от -20 до -25 (-25) | - | ||
| C3H7 | от -45 до -50 | - | ||
| CH(CH3)2 | от -5 до -10 (-11) | (162) | ||
| C4H9 | от -50 до -55 | - | ||
| C(CH3)3 | 40-45 (72) | (198-200) | ||
| C16H33 | от -60 до -70** | 39 (36) | ||
* Значения для полиакрилатов, полученных анионной полимеризацией, приведены в скобках. ** Получено экстраполяцией зависимости т-ры стеклования от длины R.
Получают полиакрилаты радикальной полимеризацией акрилатов преим. в эмульсии, а также в массе, р-ре и суспензии в присут. пероксидных инициаторов. Акрилаты легко сополи-меризуются с винилхлоридом, акрилонитрилом, стиролом и др. Наиб. важные сополимеры - акрилатные каучуки. Применяют полиакрилаты для произ-ва листов и пленок, протезов зубов, как связующие для слоистых пластиков. Водные дисперсии (роплекс) полимеров метил-, этил- и бутилакрилатов и их сополимеров с метилметакрилатом используют для приготовления лакокрасочных материалов и клеев (см. Полиакриловые лаки, Клеи синтетические), пропиточных составов для бумаги, кожи, древесины и тканей.
Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1, M., 1972, с. 35; Plate N. А., Shiba-ev V. P., Comb-shaped polymers and liquid crystals, N. Y.-L., 1987. В. П. Шибаев.