Дитиолия сoли
ДИТИОЛИЯ СOЛИ, содержат в молекуле катион 1,2- или 1,3-дитиолия (ф-лы, соотв., I и II).
Устойчивы к действию к-т. Сульфаты дитиолия хорошо раств. в воде, иодиды и перхлораты - плохо. Дитиолия соли образуют 6p-электронную систему с ароматич. св-вами и м. б. представлены резонансными структурами, напр., для 1,2-дитиолия солей делокализацию заряда в молекуле изображают ф-лой III. Нуклеоф. замещение в 1,2-дитиолия солях идет гл. обр. в положение 5, в 1,3-дитиолия солях - только в положение 2. Нитрование 3-фенилпроизводных 1,2-дитиолия солей происходит в м-или n-положения ароматич. кольца, 4-фенилпроизводных - только в n-положение. С N,N-диметиланилином 3- и 4-фенил-1,2-дитиолия соли образуют неустойчивые лейкодитиолы (IV), к-рые легко окисляются в соед. V, способные образовать с др. молекулой N,N-диметиланилина краситель VI, напр.:
Подобные лейкосоединения для производных 1,3-дитиолия солей более устойчивы. Соли 5-метилтио-1,2-дитиолия при действии первичных ароматич. аминов образуют 3-арилимино-1,2-дитиолы (эта р-ция используется при получении цианиновых красителей):
Катион 1,2-дитиолия солей способен присоединять электроны, давая нуклеоф. дитиоловые радикалы, соединяющиеся в бис-дитиолы (VII); последние легко превращаются в цис- или транс-3,3'-тетратиафульвален (VIII), напр.:
Отщепление основаниями протона у 1,3-дитиолия солей приводит к образованию карбена, димеризующегося в 2,2'-тетратиафульвален (IX):
Последний получается также при электролизе 1,3-дитиолия солей. Соед. IX дает устойчивые комплексы с тетрацианохинодиметаном (см. Металлы органические). Получают 1,2-дитиолия соли и его замещенные действием H2S2 на эфирный р-р b-дикетонов в присут. НСl:
Соли метилтио-1,2-дитиолия солей синтезируют взаимод. 1,2-дитиол-3-тионов с СН3I или диметилсульфатом. 1,3-Дитиолия соли получают циклизацией производных дитиокислот, напр. RC(S)SCH2COOH или RC(S)SCH2CN. Метилтио-1,3-дитиолия соли синтезируют окислением или S-алкилированием 1,3-дитиол-2-тионов. Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985; The chemistry of organic sulfur compounds, ed. by N. Kharasch, C. J. Meyers, v. 2, L., 1966, p. 121 29. E. H. Караулова.
Синонимы/примеры:*
Дитиокарбаматы; Тиурамы
*подобраны ИИ, возможны неточности
Ещё по теме
Тиопирилия соли — особенности и применение
Натрия дитионит — свойства и применение
Тиоугольные кислоты — строение и свойства
Диазония соли — свойства и применение
Соединения таллия — применение и токсичность
Органические тиоцианаты — свойства и применение
Лантаниды — свойства и особенности
Пирилия соли — свойства и применение
Пиридиний соли — свойства и применение
Тропилия соединения — свойства и реакции
Политионаты — свойства и применение солей политионовых кислот
Низшие тиоэфиры — свойства и реакции
Натрия иодид — характеристики и применение