Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Галоидангидриды угольной кислоты. Фосген (хлорокись углерода)

Как двухосновная кислота, угольная кислота могла бы иметь два ряда галоидангидридов:

Фосген (хлорокись углерода) СОСl2 является полным хлорангидридом угольной кислоты. Впервые это вещество получил Дэви (1811) в результате соединения окиси углерода с хлором на солнечном свету, откуда произошло и название фосген. В темноте, в отсутствие катализаторов, окись углерода и хлор соединяются лишь при повышенной температуре (500—600° С), причем в таких условиях эта реакция обратима. При 500°С равновесие достигается, когда смесь содержит 67% фосгена, а при 800° С фосген нацело разлагается на хлор и окись углерода.

Фотохимический процесс при обычной температуре также обратим. При облучении короткими ультрафиолетовыми лучами при обычной температуре равновесие достигается при содержании в реакционной смеси 96—97% фосгена.

С помощью катализаторов температуру реакции хлора с окисью углерода можно понизить. В промышленных условиях для получения фосгена применяется в качестве катализатора пористый уголь.

Фосген образуется также при действии кислорода при высокой температуре на четыреххлористый углерод и на хлороформ. Токсичность стоявшего на свету при доступе воздуха хлороформа объясняется частичным окислением его в фосген:

Фосген представляет собой газ, сгущающийся в жидкость с относительной плотностью 1,411 (при 4°С), кипящую при +8,2° С. Он очень хорошо растворяется в бензоле и толуоле. В промышленности получают или 20%-ный раствор фосгена в толуоле, или фосген, сгущенный в жидкостьстальных баллонах).

Фосген ядовит; он обладает удушливым запахом и чрезвычайно сильно действует на слизистые оболочки и органы дыхания человека и животных. Благодаря этому свойству фосген применялся в первую мировую войну в качестве отравляющего вещества.

Подобно другим хлорангидридам, фосген обладает большой реакционной способностью, причем в реакциях последовательно участвуют один или оба атома хлора. С водой при обычной температуре он реагирует медленно, образуя углекислый газ и соляную кислоту:

Гораздо легче эта реакция протекает в присутствии щелочи.

Со спиртами сначала вступает в реакцию один атом хлора с образованием эфиров хлоругольной кислоты:

Только при продолжительном действии спирта или при взаимодействии с алкоголятами фосген дает средний эфир угольной кислоты:

С аммиаком фосген образует мочевину:

При пропускании фосгена через нагретый хлористый аммоний образуется хлорангидрид карбаминовой кислоты H2N—CO—Cl.

Фосген служит исходным веществом для многочисленных органических синтезов.

Фосген можно также рассматривать как производное формальдегида, а именно как дихлорформальдегид

Оксимом такого дихлорформальдегида является фосгеноксим, получающийся хлорированием гремучей кислоты (что достигается осторожным введением солей гремучей кислоты и хлора в концентрированную серную кислоту при охлаждении):

Фосгеноксим — бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 39—40° С. Он обладает сильным общетоксическим и кожным действием.

При обработке гремучей ртути хлорцианом образуется цианистый аналог фосгеноксимахлорцианоксим (кристаллы, т. пл. 56°С):

Фосгеноксим и хлорцианоксим водой не гидролизуются, а разрушаются только при действии щелочей.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн