Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Свойства

Галоидальдегиды и галоидкетоны обладают способностью вступать в реакции, свойственные как галоидным алкилам, так и альдегидам и кетонам. Низшие галоидальдегиды и галоидкетоны — жидкости, весьма сильно действующие на слизистые оболочки (во время первой мировой войны их применяли в качестве боевых отравляющих веществ). Замечательна легкость, с какой у тригалоидзамещенных в α-положении альдегидов и кетонов под влиянием щелочей разрывается связь между карбонильной группой и соседними атомами углерода с образованием трехгалоидных производных метана.

Хлораль (трихлоруксусный альдегид) ССl3—СНО является важнейшим представителем галоидальдегидов. Он был получен Либихом в 1832 г. действием хлора на этиловый спирт, и эта реакция до сих пор используется для промышленного производства хлораля. Из реакционной смеси, содержащей хлораль и его ацеталь (трихлорацеталь), хлораль выделяется действием концентрированной серной кислоты. В настоящее время хлораль производится в значительных количествах, так как он является одним из исходных полупродуктов для получения важного инсектицида ДДТ.

Хлораль бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом. Он кипит при 98° С и имеет относительную плотность

1,512 (при 20°С). Хлораль легко полимеризуется в твердый аморфный полимер, называемый метахлоралем, который при нагревании снова деполимеризуется в мономерный хлораль. С водой хлораль не смешивается, но при прибавлении воды происходит разогревание и образуется твердый продукт присоединения (т. пл. 57°С), который называется хлоральгидратом. Он обладает лишь слабым запахом. Так как хлоральгидрат дает не все реакции, характерные для альдегидов, например не дает окрашивания с фуксинсернистой кислотой, то ему приписывают строение

Это — редкий случай гликоля с двумя гидроксилами у одного атома углерода.

Многие реакции протекают для хлоральгидрата так же, как и для альдегидов. Например, при окислении азотной кислотой он превращается в трихлоруксусную кислоту ССl3—СООН, с бисульфитом образует кристаллическое соединение, аммиачную окись серебра восстанавливает с образованием металлического зеркала и т. д.

Под действием концентрированной серной кислоты хлоральгидрат отдает воду и образует безводный хлораль. При кипении также распадается на хлораль и воду.

Со спиртом хлораль соединяется, образуя хлоральалкоголят — неполный простой эфир хлоральгидрата

Способность хлораля реагировать с водой с образованием хлоральгидрата можно объяснить следующим образом. Как известно, карбонильный атом углерода в альдегидах и кетонах несет некоторый положительный заряд

что обусловливает возможность присоединения к нему цианогруппы из синильной кислоты, аминогруппы из аммиака и некоторых других нуклеофильных групп. Вода представляет собой слабый нуклеофильный реагент (например, по сравнению с аммиаком), и обычно положительный заряд карбонильного углерода недостаточно велик, чтобы карбонильное соединение реагировало с водой. Однако формальдегид реагирует с водой и в водных растворах существует частично в виде гидрата СН2(ОН)2. Это объясняется тем, что положительный заряд карбонильного атома углерода молекулы формальдегида несколько больше, чем у его гомологов, у которых этот положительный заряд уменьшен за счет положительного индукционного эффекта алкильных групп, например:

Карбонильная группа α-галоидзамещенных карбонильных соединений, и в частности хлораля, значительно более реакционноспособна по отношению к нуклеофильным реагентам, так как вследствие индукционного смещения электронных пар от карбонильной группы к атомам галоида увеличивается положительный заряд карбонильного атома углерода:

Вследствие этого даже такой слабый нуклеофильный реагент, как вода, может легко атаковать карбонильную группу хлораля с образованием хлоральгидрата. Совершенно аналогично можно объяснить образование гидратов мезоксалевой кислоты и глиоксиловой кислоты

. В этих случаях электронная плотность смещается от карбонильного атома углерода по направлению к карбоксильным группам.

При действии водных растворов щелочей хлораль уже при обычной температуре расщепляется на хлороформ и соль муравьиной кислоты:

Накопление отрицательных групп у одного из углеродных атомов хлораля ослабляет связь между этим атомом углерода и соседним. В этом же кроется причина малой устойчивости продуктов исчерпывающего хлорирования высших парафиновых углеводородов, а также неустойчивость нитроуксусной кислоты, легко распадающейся на нитрометан и СО2.

Хлораль (обыкновенно в виде хлоральгидрата) является сильным наркотическим средством, находившим раньше большое применение. Однако вследствие вредного побочного действия на сердце применение его в медицине теперь сильно сократилось. Либрейх, введший в 1869 г. хлораль в качестве наркотического средства, исходил из предположения о возможности образования из него в организме хлороформа. Оказалось, однако, что хлораль в организме вовсе не образует хлороформа, а восстанавливается в первичный спирт ССl3—СН2ОН (трихлорэтиловый спирт). Этот последний с продуктом окисления виноградного сахара — так называемой глюкуроновой кислотой СНО—(СНОН)4—СООН — образует (с отщеплением молекулы воды) урохлоралевую кислоту С8Н11О7Сl3, выделяющуюся с мочой.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн