Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Галоидзамещенные кислоты. Способы получения

1. Действие галоидов на жирные кислоты. Галоидкислоты могут быть получены непосредственно действием хлора или брома (а также иода в присутствии иодноватой кислоты или хлористого иода) на жирные кислоты. Сами кислоты, однако, реагируют с галоидами не очень легко. Гораздо легче действуют галоиды на ангидриды и особенно на галоидангидриды кислот. Указанной реакцией обыкновенно пользуются для получения бромзамещенных кислот. Для этого к кислоте прибавляют красный фосфор и затем медленно, при слабом нагревании, приливают бром, причем получаются бромангидриды бромзамещенных кислот (способ Зелинского—Гелля—Фольгарда). В этих условиях могут замещаться только атомы водорода, находящиеся в α-положении к карбоксилу; например, пропионовая кислота дает лишь бромангидриды СH3—СНВr—СОВr и СН3—СВr2—СОВr, изомасляная — лишь (СН3)2СВr—СОВr. Триметилуксусная кислота (СН3)3С—СООН, не имеющая атомов водорода в α-положении, вообще не бромируется.

Причина того, что замещение водорода на галоид происходит у α-атома углерода, объясняется таким же взаимным влиянием атомов, какое обусловливает подвижность атома водорода у α-углеродных атомов в кетонах и альдегидах, например при реакциях альдольной конденсации. Тенденция к смещению электронной плотности по направлению к кислородному атому карбонильной группы вызывает не только ослабление связи О—Н, облегчающее протонизацию водорода, но и ослабление связей С—Н у α-углеродного атома:

Ввиду значительного ослабления индукционного влияния вдоль углеродной цепи, ослабление связи С—Н при β-атомах углерода уже недостаточно для того, чтобы атомы водорода в β-положении могли так же легко замещаться атомами галоидов, как атомы водорода в α-положении.

При наличии двух карбонильных групп, как, например, в случае β-дикетонов и производных β-кетокарбоновых кислот и т. п., ослабление связи С—Н может приводить даже к миграции атома водорода метиленовой группы, находящейся между карбонилами, к кислороду одной из карбонильных групп, т. е. к кето-енольной таутомерии.

При действии хлора на растворы хлорангидридов кислот в четыреххлористом углероде на прямом солнечном свету ослабления связей С—Н у α-углеродного атома не происходит и получаются главным образом β-хлорзамещенные хлорангидриды, например СН3—СН2—СОСl дает СН2Сl—СН2—СОСl.

2.   Присоединение галоидов или галоидоводородов к ненасыщенным кислотам. Присоединяя галоидоводород, α,β- и β,γ-ненасыщенные кислоты превращаются соответственно в β- и γ-замещенные кислоты, т.е. галоид присоединяется к углеродному атому, более удаленному от карбоксила.

3.   Действие галоидных соединений фосфора на о к с и к и с л от ы:

4. Действие иодистого калия на хлорзамещенные кислоты. Иодзамещенные кислоты легко получаются действием иодистого калия на хлорзамещенные кислоты:


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн