Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


Таутомерия ацетилена и его производных

Неф еще в 1897 г. предположил, что галоидзамещенные производные ацетилена имеют строение, отвечающее не обычной формуле ацетилена, а несимметричной формуле с двухвалентным атомом углерода:

СНСl=С                    СВr2

Основанием для такого заключения являлись чрезвычайная изменчивость таких соединений, их острый запах и ядовитость, напоминающая синильную кислоту, тогда как производные гомологов ацетилена, например СН3С≡ССl, неядовиты и имеют сладковатый запах. Так, дибромацетилен С2Вr2 ядовит, имеет запах изонитрилов и при нагревании легко окисляется кислородом воздуха с образованием тетрабромэтилена и окиси углерода, что может быть выражено схемой:

В качестве промежуточного продукта реакции образуется соединение, по строению сходное с кетенами.

Ряд других реакций также свидетельствует в пользу того, что оба атома брома в дибромацетилене связаны с одним и тем же атомом углерода. Действительно, если к дибромацетилену присоединить иодистый водород и окислить продукт присоединения азотной кислотой, то образуется дибромуксусная кислота СНВr2СООН. Следовательно, продукт присоединения к дибромацетилену иодистого водорода имеет, вероятно, формулу СВr2=CHJ, а сам дибромацетилен — формулу СВr2=С.

Исследование теплоемкости ацетилена привело Инголд-Ушервуд к заключению, что ацетилен представляет собой равновесную смесь таутомеров — ацетилена (I) и изоацетилена (II) (по Нефу — ацетилидена):

При обычной температуре в смеси содержится около 1% С=СН2, при высоких температурах содержание его увеличивается. Однако выводы Инголд-Ушервуд нельзя считать вполне обоснованными.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн