Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь А1—С; общая ф-ла RnАlХ3-n где R-орг. радикал; Х-Hal, H, OR, SR, NR2, RCOO, CN и др.; п = 1-3. Различают симметричные, или полные, алюминийорганические соединения (п = 3) и несимметричные, или смешанные.

Алюминийорганические соединения чувствительны к влаге и О2 воздуха (соед. до С5 на воздухе самовоспламеняются). Поэтому все работы с алюминийорганическими соединениями выполняются в атмосфере сухого инертного газа, напр. азота или аргона. Alk3Al (см. табл.) - бесцв. жидкости, Аг3А1 - твердые в-ва, растворимые в органических растворителях.

Нек-рые алюминийорганические соединения - электрононенасыщенные соед., что обусловливает склонность их молекул к ассоциации друг с другом. В образующихся димерах и тримерах атомы А1 соединены через орг. радикалы трехцентровыми мостиковыми связями. Известны также алюминийорганические соединения типа R2A1—A1R2. С донорами электронов, напр. аминами и эфирами, алюминийорганические соединения образуют прочные аддукты состава 1 :1, с анионными донорами MR или MX, где М - щелочной или щел.-зем. металл, - солеобразные комплексы типа М [RnAlX4-n] (т. наз. ат-комплексы).

СВОЙСГВА АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Соединение
Мол. м.
Т. пл., °С
Т. кип., °С/мм рт. ст.
Плотн. (25 °С), г/см3
72,08
15
130
0,752 (при 20 °С)
Диметилалюминийхлорид (СН3)2А1С1
107,54
83-84/200
114,16
-52,5
136/100
0,875
120,56
-74
127/50
0,96
Этилалюминийдихлорид (С2Н,)А1С12
126,96
32
113/50
1,222
Тетраэтилалюминат натрия [(C2H5)4Al]Na
166,20
125
Трипропилалюминий (С3Н7)3А1
56,24
-84
110/10
0,820
198,33
-6
86/10
0,78
Диизобутилалюминийгидрид (изо-С4Н9)2А1Н
142,28
117/1
Диизобутилалюминийхлорид (мзо-С4Н9)2А1С1
176,06
-39
60/3
0,905

Основные р-ции алюминийорганических соединений: 1) бурное взаимод. с водой, к-тами, спиртами, аминами и др. протонсодержащими соед. с выделением углеводородов, напр.: R3A1 + nHOR' -> R3-nAl(OR')n + nRH; 2) окисление с образованием алкоголятов: R3A1 + 1,5О2 -> (RO)3A1; 3) р-ция с СО2, приводящая к карбоновым к-там: R3A1 + СО2 -> R2A1OC(O)R1021-32.jpg RCOOH; 4) взаимод. с галогенидами, оксидами и алкоголятами элементов более электроотрицательными, чем А1 (В, Ga, Si, Sn, Pb и др.), с образованием их алкилпроизводных, напр.: R3A1 + ЭНа1n -> RmЭHaln-m + А1На13 (п1021-33.jpgт; п = 2, 3 или 4); 5) перераспределение орг. радикалов между симметричными алюминийорганическими соединениями и галогенидами или алкоголятами Al, напр.: 2R3A1 + А1Х3 -> 3R2A1X; R3A1 + 2А1Х3 -> 3RA1X2; 6) р-ция с олефинами, в результате к-рой получают высшие алюминийорганические соединения:1021-34.jpg + nСН2=СН2 -> R—(—СН2СН2—)n1021-35.jpg Способы получения алюминийорганических соединений: 1) взаимод. олефинов с А1 и Н2, напр.: 6СН2=СН2 + 2А1 + ЗН2 -> 2(С2Н5)3А1 (осн. пром. способ); 2) р-ция олефинов или ацетиленов с гидридами А1 (г и д р о а л ю м и н и р о в а н и е), напр.: 3CH2=CHR + А1Н3 -> (RCH2CH2)3A1; НС1021-36.jpgCR + R2A1H -> R2A1CH=CHR; 4CH2=CHR + МА1Н4 -> (RCH2CH2)4A1M (M=Na, Li); 3) переалкилирование триизобутилалюминия олефинами: (изо-С4Н9)3А1 + 3CH2=CHR -> (RCH2CH2)3A1 + 3 изо-С4Н8.

Симметричные алюминийорганические соединения получают также р-цией галогенидов А1 с реактивами Гриньяра или алкиллитием, действием диалкилртути на А1, дегалогенированием несимметричных алюминийорганических соединений (напр, 3R2AlHal + 3Na -> 2R3A1 + 3NaHal + А1). Несимметричные алюминийорганические соединения синтезируют взаимод. алкилгалогенидов с А1, напр.: 3RHal + 2A1 -> R2AlHal + RAlHal2.

Элементный анализ алюминийорганических соединений заключается в сожжении навески в токе О2 с послед. определением С и Н гравиметрич. методом и одновременно А1 - по кол-ву образовавшегося А12О3. Определение А1 возможно также обычными методами неорг. анализа после гидролиза или алкоголиза алюминийорганических соединений. Состав образующихся при этом газообразных в-в устанавливают с помощью ГЖХ.

Алюминийорганические соединения-компоненты катализаторов Циглера - Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегулярных диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифич. полимеризации полярных мономеров, напр. ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтеза1021-37.jpgолефинов нормального строения и др. На основе алюминийорганических соединений разработаны методы получения высших жирных спиртов нормального строения высших жирных к-т, тетраэтилсвинца, а также металлич. А1 высокой чистоты. Алюминийалкилы - восстановители при получении карбонилов Мn, Сг, Мо и др., диалкилалюминийгидриды и комплексы типа M[R2A1H2]-мягкие восстановители в орг. синтезе. Мировое произ-во алюминийорганических соединений составляет десятки тыс. т/год (1982). См. также Диэтилалюминийхлорид, Триизобутилалюминий, Триэтилалюминий.


===
Исп. литература для статьи «АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»: Несмеянов А. Н., Соколик Р.А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий, под ред. А.Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, М., 1964, с. 283-385; Комплексы металлоорганических, гибридных и галоидных соединений алюминия, М., 1970; Корнеев Н.Н., Химия и технология алюминийорганических соединений, М., 1979; Толстиков Г.А., Юрьев В. П., Алюминийорганический синтез, М., 1979. В. В. Гаврилето.

Страница «АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн