Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ

ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ. Практич. применение нашли моно-, нек-рые ди-, три- и тетрахлорантрахиноны. Галогенантрахиноны-кристаллы от бледно-желтого до желтого цвета (см. табл.); не раств. в воде, трудно раств. в спирте, раств. в нитробензоле, уксусной к-те, пиридине, хлороформе, конц. H2SO4 (с углублением окраски); см. Цветность органических соединений.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНОВ
1095-20.jpg

* Ниж. КПВ 79 г/м3. ** Ниж. КПВ 10,4 г/см3.

Атомы галогена галогенантрахинонов замещаются на амино-, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, арилтиогруппы в более мягких условиях, чем галогены др. ароматич. соединений, причем атомы галогена в1095-21.jpgположениях замещаются легче, чем в1095-22.jpgположениях, а атомы иода и брома легче, чем хлора. Благодаря этому из галогенантрахинонов получают разнообразные замещенные антрахинона, имеющие пром. и препаративное значение. 1-Галогенантрахиноны, 1,5-дигалогенантрахинон, 1,4,5-тригалогенантрахинон и 1,4,5,8-тетрагалогенантрахинон при взаимод. с аминоантрахинонами в присут. Си или ее солей и щелочных агентов (карбонатов и ацетатов щел. металлов, MgO) образуют соотв. моно-, ди-, три- и тетраантримиды (напр., 1,5-диантримид; ф-ла I)-кубовые красители и промежут. продукты в синтезе фталоилкарбазолов (см. Полициклические кубовые красители).
1095-23.jpg

2-Галогенантрахиноны при аммонолизе под давлением и 200-205 °С образуют 2-аминоантрахинон-промежут. продукт в синтезе кубовых красителей. 1,5-Дигалогенантрахинон и 1,8-дигалогенантрахинон реагируют с л-толуидином, превращаясь в соответствующие ди-п-толуидиноантрахиноны- жирорастворимые фиолетовые красители. 1-Хлорантрахинон при восстановлении А1 в H2SO4 или Sn и НС1 в СН3СООН образует соотв. 1-хлорантрон (ф-ла II) или 4-хлорантрон; в кипящем нитробензоле в присут. порошка Си превращ. в 1,Г-диантрахинонил (III); при нитровании образует 4-нитро-1-хлорантрахинон; при сульфировании 20%-ным олеумом при 160°С-смесь антрахинон-6-. и антрахинон-7-сульфокислот. Нитрование 1,5- и 1,8-дихлорантрахинонов приводит соотв. к 4,8-динитро-1,5-дихлор-и 4,5-динитро-1,8-дихлорантрахинонам. 2-Галогенантрахиноны при щелочном плавлении в присут. окислителя (KNO3) превращ. в 1,2-дигидроксиантрахинон (ализарин). Сульфирование 1,5- или 1,8-дихлорантрахинонов в присут. Hg дает соотв. 1,5-дихлорантрахинон-4,8- и 1,8-дихлорантрахинон-4,5-дисульфокислоты, применяемые в синтезе 1,4,5,8-тетрагалогенантрахинонов

1095-24.jpg Замещенные 1-хлор-, 1,5- и 1,8-дихлорантрахиноны в пром-сти и лаборатории получают взаимод. соотв. моно-или дисульфокислот антрахинона с NaClO3 или газообразным С12 в среде разб. НС1 в присут. NH4C1 при 95-100 °С. 1,4,5-Трихлорантрахинон получают хлорированием антрахинон-1-сульфокислоты газообразным С12 в H2SO4 до 5,8-дихлорантрахинон-1-сульфокислоты с послед. заменой сульфогруппы на хлор таким же способом, каким получают 1-хлорантрахинон:
1095-25.jpg

1,4,5,8-Тетрахлорантрахинон синтезируют взаимод. 1,8-дихлорантрахинон-1,5- или 4,5-дихлорантрахинон-1,8-дисульфокислот с КС1О3 при кипячении в среде разб. НС1 или непосредственно хлорированием антрахинона в олеуме.

2-Хлорантрахинон получают конденсацией по Фриделю-Крафтсу фталевого ангидрида с хлорбензолом в присут. А1С13 при 45-50 °С с послед. разложением реакц. комплекса водой, отгонкой хлорбензола и фильтрацией 4-хлор-бензоилбензойной к-ты, к-рую подвергают циклизации в 15%-ном олеуме при 130°С. Этим способом в лаборатории м. б. получены другие галогенантрахиноны конденсацией соответствующих хлорфталевых ангидридов с бензолом или галогенбензолами. Напр., 1,4,5-трихлорантрахинон синтезируют р-цией 3-хлорфталевого ангидрида с n-дихлорбензолом с послед. циклизацией.

1- и 2-Бромантрахиноны синтезируют только в лаборатории. Первый получают взаимод. антрахинон-1-сульфокислоты с Вr2 при 200-220 °С, второй - р-цией Зандмейера из диазотированного 2-аминоантрахинона, а также аналогично 2-хлорантрахинону - из фталевого ангидрида и бром-бензола с послед. циклизацией. 1-Иодантрахинон получают взаимод. диазотированного 1-аминоантрахинона с KI.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ»: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Эфрос Л. С, Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980. С. И. Попов.

Страница «ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн