Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ВЫСШИЕ ЖИРНЫЕ СПИРТЫ

ВЫСШИЕ ЖИРНЫЕ СПИРТЫ (ВЖС), техн. название одноатомных спиртов С6—С20. Св-ва нек-рых индивидуальных спиртов приведены в таблице. Критич. параметры (tкрит и pкрит): Для С6 337 °С и 3,41 МПа, для С7 360 °С и 3,08 МПа, для С8 385 °С и 2,89 МПа, для С9 410 °С и 2,64 МПа, для С10 435°С и 2,50 МПа. Р-римость (г в 100 г воды при 20°С): для С6 0,59, для С7 0,09; С820 практически не раств. в воде. В этаноле и эфире ВЖС раств. хорошо. Обладают всеми хим. св-вами, характерными для спиртов. Осн. методы получения ВЖС.

1. Гидроформилирование (оксосинтез) олефинов С9, С12, С6—С10, С11—С14, С15—С18 при 100-180°С и 20-30 МПа [кат.-НСо(СО)4] или при 160-200 °С и 5-10 МПа [кат. - модифицированный триалкилфосфином карбонил Со, HCo(CO)3PR3]. В присут. НСо(СО)4 образуются альдегиды, к-рые гидрируют в спирты на медных, цинковых или никелевых катализаторах при 150-250°С и 1-10 МПа; в присут. HCo(CO)3PR3 получают непосредственно спирты. Использование модифициров. катализатора способствует повышению выхода более ценных продуктов нормального строения. Этими способами получают спирты С10, С13, С7—С11, С12—С15, С16—С19. 2-Этилгексанол получают гидроформилированием пропилена с послед. альдольной конденсацией масляного альдегида и гидрированием. Перспективно получение из пропилена на HRh(CO)(PPh3)3, в присут. к-рого процесс можно вести при 60-120°С, 0,1-5,0 МПа и концентрации катализатора в 100-1000 раз меньшей, чем в предыдущих случаях.

2. Алюмоорг. синтез, включающий присоединение А1(С2Н5)3 к этилену, окисление полученных высших Al(Alk)3 до алкоголятов А1 и сернокислотный гидролиз последних. Продукты р-ции-первичные спирты С2—С20 нормального строения с четным числом атомов С; легко разделяются ректификацией. Достоинство процесса: высокое кач-во спиртов; недостатки: многостадийность, высокая пожароопасность, большой расход А1 (ок. 100 кг на 1 т смеси спиртов С8—С18), низкий выход спиртов (70-80% в расчете на этилен).

СВОЙСТВА ОДНОАТОМНЫХ СПИРТОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ
Одноотомные спирты

3. Гидрирование эфиров синтетич. жирных к-т (см. Высшие жирные кислоты), получаемых этерификацией к-т метанолом (или бутанолом). Спирты С10—С18 получают при гидрировании на суспендированном меднохромовом или на стационарном алюмоцинкхромовом катализаторе (280-340 °С, 20-30 МПа), спирты С7—С9 - на стационарном меднохромовом катализаторе (200-240 °С, 20-30 МПа). Достоинство процесса: высокий выход спиртов (более 95% от теоретического); недостатки: многостадийность, применение высокого давления.

4. Окисление парафинов12—С20) кислородом воздуха в присут. Н3ВО3 при 160-170 °С и атм. давлении. Образующиеся спирты связываются Н3ВО3 в борнокислые эфиры, далее не окисляющиеся. Спирты из них выделяют гидролизом. Этим способом получают смеси первичных и вторичных спиртов С12—С20. Недостатки процесса: многостадийность, высокий расход парафинов, низкое качество спиртов, получение в осн. вторичных спиртов.

5. Спирты С8—С18 и С14—С20 с четным числом атомов С получают из растит. масел (кокосового, пальмового, пальмоядрового, таллового, льняного, хлопкового, касторового) и натуральных жиров (до сер. 70-х гг.-гл. обр. из кашалотового) каталитич. гидрированием в условиях, сходных с условиями гидрирования эфиров синтетич. жирных к-т, или омылением водным либо спиртовым р-ром NaOH при 90-130 °С.

Применение. Спирты С6—С8 - флотореагенты, избирательные экстрагенты солей Со, V, U и др. из водных р-ров, р-рители лакокрасочных материалов, синтетич. смол. Эфиры спиртов С6—С10 и дикарбоновых к-т (напр., фталаты, адипинаты, себацинаты)-пластификаторы полимеров, компоненты синтетич. смазочных масел и консистентных смазок, работающих в интервале от — 65 до + 120°С. Эфиры спиртов С7—С9 и метакриловой к-ты — основа депрессорных присадок к моторным топливам и маслам. Спирты С10—С18 и С12—С18 используют гл. обр. в произ-ве анионных и неионогенных ПАВ. Спирты С10—С20 - депрессоры испарения воды с пов-сти водоемов. компоненты пеногасителей в процессах выпаривания и брожения, ускорители вулканизации; текстильно-вспомогат. в-ва; сырье в произ-ве пластификаторов, оксидов третичных аминов, ингибиторов коррозии. Вторичные -спирты С12—С20 - основа нсионогенных ПАВ.

ВЖС огнеопасны. Взрывоопасность уменьшается с увеличением мол. массы, напр. т-ры вспышки и воспламенения для С6 соотв. 62 и 50 °С (КПВ паров 0,84-5,40%), для С7 53 и 35oС (КПВ 0,20-22,30%), для С8 64 и 56 °С (КПВ 0,20-30,30%), для С7 102 и 111°С, для С12—С16 137 и 153°С.

Спирты С6—С10 раздражают слизистые оболочки, слабо-кожу, проникают через нее, поражают зрение и паренхиматозные органы; ПДК для нормальных спиртов С6, С7, С8, С9 и С10 10 мг/м3, для изооктанола 50 мг/м3. Спирты С12—С20 практически нетоксичны.

Суммарное мировое произ-во ВЖС превышает 3 млн. т/год (из них оксосинтезом-более 2 млн. т), спиртов С12—С20 - 860 тыс. т/год (660 тыс. т-на основе нефтяного сырья, остальное - из натурального). наиб. многотоннажный продукт из индивидуальных ВЖС -2-этилгексанол.


===
Исп. литература для статьи «ВЫСШИЕ ЖИРНЫЕ СПИРТЫ»: Высшие жирные спирты, М., 1970; Коваль Л.П., Бавика В. И., Дерновая А. И., Производство и потребление высших жирных спиртов. Тематический обзор, М., 1982. Н. С. Баршюв.

Страница «ВЫСШИЕ ЖИРНЫЕ СПИРТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн