Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Bi—С. Общая ф-ла соед., образуемых Bi(III): RpBiX3_n, где R-Alk, Ar; X-чаще всего Hal; n= 1-3. Соед. Bi(V) получены только в ароматич. ряду; их общие ф-лы: Ar3BiX2,1074-40.jpg (соли висмутония) и Ar5Bi. Соед. типа R3Bi и Ar5Bi наз. симметричными, или полными, висмуторганические соединения других типов - несимметричными, или смешанными.

Alk3Bi - жидкости, остальные висмуторганические соединения - кристаллич. в-ва. Alk3Bi легко окисляются на воздухе (низшие члены ряда самовоспламеняются) и взрываются при перегонке под атм. давлением. Для (CH3)3Bi т. кип. 110°С, плотн. 2,30 г/см3 (18°С), для (C2H5)3Bi - соотв. 107°С/79 мм рт. ст. и 1,82 г/см3. Ar3Bi на воздухе устойчивы; для (C6H5)3Bi т. пл. 78 °С, плотн. 1,585 г/см . Хим. св-ва R3Bi: устойчивость к действию воды и разб. к-т; деалкилирование (деарилирование) при взаимод. с конц. к-тами (в т. ч. органическими), хлоридами Hg(II), Си (И), Al, T1 и др., напр.: 2(C2H5)3Bi + 3HgCl2 -> 2BiCl3 + 3(C2H5)2Hg обмен радикалами при взаимод. с R'Li, R'Na, а в более жестких условиях (180-200 °С) и с R2'Hg; перераспределение орг. радикалов при р-ции с BiCl3: 2R3Bi + BiCl3 -> 3R2BiCl; R3Bi + 2BiCl3 -> 3RBiCl2 Осн. метод получения R3Bi - взаимод. галогенидов Bi с реактивами Гриньяра RMgX или литийорг. соединениями. Эти висмуторганические соединения синтезируют также алкилированием (арилированием) В1С13 ртуть-, цинк- или алюминийорг. соединениями, a Ar3Bi, кроме того, диазометодом Несмеянова: 3[ArN2]+BF4- + 2Bi -> Ar3Bi + 3N2 + Bi(BF4)3. Висмуторганические соединения типа R2BiX и RBiX2 чувствительны к действию влаги и гидроксилсодержащих р-рителей, неустойчивы при хранении, легко диспропорционируют:
1074-41.jpg

Для синтеза этих соед. используют р-цию R3Bi с BiCl3 (см. выше).

Ar3BiX2 - Haиб. устойчивые висмуторганические соединения; для (C6H5)3BiCl2 т. пл. 141,5°С. Получают их окислением Ar3Bi галогенами; обратная р-ция (восстановление до Ar3Bi) протекает при действии NaHSO3 или гидразингидрата. Ar4BiX, где Х-Hal, и Ar5Bi - малоустойчивые соед. [напр., (C6H5)5Bi разлагается при 105 °С]. Доноры электронов, напр. (С6Н5)3Р, восстанавливают1074-42.jpg до радикала Аr4Вi, при распаде к-рого выделяется Ar3Bi. Соли висмутония получают действием галогенов или к-т на Ar3Bi; последние синтезируют по р-ции:
1074-43.jpg

Практич. применения висмуторганические соединения не имеют. Они м. б. использованы как компоненты катализаторов полимеризации олефинов, стабилизаторов ПВХ, ингибиторов полимеризации метилметакрилата, присадок к топливам, антимикробных препаратов и др.


===
Исп. литература для статьи «ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»: Кочешков К.А., Сколдинов А.П., Землянский Н.Н., Методы элементо-органической химии. Сурьма, висмут, под ред. A. IL Несмеянова, К. А. Кочешкова, [т. 12], М., 1976. О. А. Птицына.

Страница «ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн