Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АЗОСОЧЕТАНИЕ

АЗОСОЧЕТАНИЕ, получение азосоединений взаимод. ароматич. диазосоединений с в-вами (азосоставляющими), содержащими способный замещаться атом Н, напр.:

ArN2Cl + C6H5OH -> ArN=NC6H4OH + HC1 реже-иной атом или группу атомов, напр.: ArN2Cl + n-НООСС6Н4ОН -> ArN=NC6H4OH + СО2 + НС1

Диазосоединение участвует в р-ции в форме катиона диа-зония. Азосоставляющая имеет нуклеоф. центр, возникающий при ее ионизации или поляризации. Степень поляризации зависит от электронодонорных св-в заместителей. В кач-ве азосоставляюшей обычно используют фенолы, амины, эфиры и анилиды ацетоуксусной и др. кетокислот, производные 5-пиразолона и др.

Азосочетание включает две стадии-присоединение катиона диазония к азосоставляющей и отщепление протона, напр.:
1009-60.jpg

Медленной (лимитирующей) стадией часто является первая. Если необходимо ускорить вторую стадию, в реакц. массу вводят акцепторы протонов-основания CO32-, CH3COO-и др., при синтезе нек-рых полиазокрасителей - пиридин, хинолин.

Азосочетание осуществляют обычно в кислой среде при 15-25°С, в нейтральной или слабощелочной-при 0-20 °С. С гидроксисоединениями, Наиб. активными в форме фенолят(енолят) - анионов, процесс проводят почти всегда при рН 8-11; лишь с очень активными диазосоединениями нек-рые гидроксисоединения (напр.,1010-1.jpgнафтол) сочетают при рН 5-7. С аминами, активными в непротонированной форме, азосочетание проводят при рН 3,5-6. При использовании бифункциональной азосоставляющей, напр. аминонафтолсулъфокислоты, в кислой среде ориентация определяется группой NH2, в щелочной - группой ОН. Так, 1-амино-8-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислота в кислой среде сочетается в положение 2, в щелочной-в 7. При применении диазосоединений устойчивых (напр., производных антрахинона) или мало реакционноспособных (напр., хинондиазидов-диазопроизводных п- и о-аминофенолов и нафтолов) азосочетание проводят при 40-50°С.

При азосочетании возможны побочные р-ции: разложение диазосоединения с выделением N2 (скорость процесса возрастает с повышением т-ры и рН среды); переход диазосоединения в неактивный анион (антидиазотат) ArN2O- (обычно в сильно щелочной среде); образование диазоаминосоедине-ния ArN=N—NHAr' при использовании в качестве азосоставляющей амина (эта р-ция может стать основной в нейтральной и щелочной средах).

Азосочетание применяется в произ-ве гл. обр. азокрасителей. Открыто И. П. Гриссом в 1864.

К т. наз. окислительному азосочетанию относят взаимод. ароматич. гидразинов или гидразонов с азосоставляющими в присут. окислителей. Эта р-ция используется гл. обр. при получении азосоединений на основе гетероароматич. компонентов, напр.:
1010-2.jpg

Процесс обычно проводят в водной среде (иногда с добавкой метанола, ДМФА, гликолевых эфиров или др.) с использованием мягких окислителей-солей Fe(III) и Си (II), РЬО2, (СН3СОО)4Рb, Н2О2 и др.

Лит. см. при ст. Азососдинешя. Б И. Степанов.


===
Исп. литература для статьи «АЗОСОЧЕТАНИЕ»: нет данных

Страница «АЗОСОЧЕТАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн