Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ОКСАДИАЗОЛЫ

ОКСАДИАЗОЛЫ, мол. м. 70,06. Различают 1,2,3-, 1,2,4-, 1,3,4- и 1,2,5-оксадиазолы (ф-лы соотв. I-IV). Оксадиазолы-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.). Известны замещенные 1,2,3-оксадиазолы, имеющие структуру сид-нонов и сиднониминов (см. Мезоионные соединения).

3505-16.jpg

Незамещенный 1,2,4-оксадиазол -неустойчивая жидкость, 3-метил-производное стабильно при 0°С, 5-фенилпроизводное - при 20 °С. 3,5-Дизамещенные производные устойчивы к нагреванию, инертны к действию конц. H2SO4 и дымящей HNO3. Замещенные 1,2,4-оксадиазолы не вступают в электроф. замещение по атомам С цикла. Нуклеоф. замещение легче всего протекает в положение 5; напр., атом хлора в 5-хлор-3-алкил(арил)-1,2,4-оксадиазолах легко замещается на амино-, гидрокси- и алкокси-группы.

Под действием к-т, щелочей или восстановителей происходит раскрытие цикла, напр.:

3505-17.jpg

3-Винил- и 5-винил-3-фенил-1,2,4-оксадиазолы легко полимеризуются; используются для получения синтетич. волокон (см. Термостойкие волокна).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОКСАДИАЗОЛОВ

Соединение

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., °С

1 ,2,4-Оксадиазолы


5-Метил-З-фенил- 1 ,2,4-оксадиазол

160,17

41-42

_

3-Метил-5-фенил-1,2,4-оксадиазол

160,17

55-56

-

3,5- Дифенил-1 ,2,4-оксадиазол

222,25

108

210/17 мм рт.ст.

1 ,3,4-Оксадиазолы

.

1,3,4-Оксадиазол

70,06

_

150-151

2,5-Диметил-1 ,3,4-оксадиазол

98,1

_

178-179

2-Метил-5-фенил- 1 ,3,4-оксадиазол

160,17

61-64

_

2,5- Дифенил-1 ,3,4-оксадиазол

222,25

138-140

231/13 мм рт.ст.

Осн. методы синтеза производных 1,2,4-оксадиазола- пиролиз О-ациламидоксимов, конденсация амидоксимов с гидрохлоридами иминоэфиров, р-ции 1,3-диполярного циклоприсое-динения N-оксидов нитрилов с нитрилами:

3505-18.jpg

1,3,4-Оксадиазол и его производные хорошо раств. в большинстве орг. р-рителей (низшие 2-алкил- и 2,5-диалкил-1,3,4-оксадиазолы раств. в воде); образуют комплексные соед. с AgNO3 и HgCl2; мн. производные 1,3,4-оксадиазола обладают высокой термич. стабильностью.

Для 1,3,4-оксадиазола и его монозамещенных р-ции электроф. замещения (нитрование, сульфирование) не характерны, галогенирование протекает с трудом; 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолы с галогенами образуют комплексы. Действие нуклеоф. реагентов на производные 1,3,4-оксадиазола обычно приводит к расщеплению цикла или к образованию др. гетероцикла. Аналогично протекает кислотный или щелочной гидролиз:

3505-19.jpg

По легкости кислотного гидролиза замещенные 1,3,4-оксадиазолы располагаются в ряд: 2-алкил-3505-20.jpg2-арил- > 2-алкокси-5-арил- > > 2,5-диалкил- > 2-алкил-5-арил3505-21.jpg2,5-диарил. 2,5-Диалкил-, 2-алкил-5-арил- и 2,5-диариллроизводные при нагр. с форм-амидом (170-180 °С) или с первичными ариламинами (240-280 °С) образуют производные 1,2,4-триазола:

3505-22.jpg

Метод получения незамещенного 1,3,4-оксадиазола и его 2-замещенных - нагревание N-ацилгидразинов с ортомуравьиным эфиром:

3505-23.jpg

Симметричные 2,5-диалкил-1,3,4-оксадиазолы получают взаимод. кар-боновых к-т с N2H4·2HCl в присут. РОСl3. Др. методы получения 2,5-дизамещенных 1,3,4-оксадиазолов-внутримол. циклизация N,N'-диацилгидразинов (дегидратирующие агенты РОСl3, SOCl2, P2O5, конц. H2SO4) и конденсация N-ацил-гидразинов с гидрохлоридами иминоэфиров:

3505-24.jpg

Производные 1,3,4-оксадиазола м.б. синтезированы также и из др. гетероциклич. систем по р-циям рсциклизации, напр.:

3505-25.jpg

Многие 1,2,3-, 1,2,4-, 1,3,4-оксадиазолы и их производные обладают противовоспалит., антибактериальной, анальгетич., противотуберкулезной и противомалярийной активностью, являются эффективными фунгицидами, инсектицидами и антидепрессантами (сиднофен, сиднокарб). Производные 1,3,4-оксадиазола применяют при получении термостойких полимерных материалов (напр., линейных и циклич. полиоксадиазолов). 2,5-бис-(Перфторалкил)-1,3,4-оксадиазолы используют в произ-ве р-ри-телей для фторир. полимеров и фотоматериалов (напр., фотографич. эмульсий) с повыш. термич. стабильностью. Производные 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолов-сцинцилляторы [напр., 2-фенил-5-(4-бифенилил)- и 2-(4-бифенилил)-5-(1-нафтил)-1,3,4-оксадиазолы], люминофоры, красители, фотохромные препараты.

Лит.: Насыпов Е. П., Греков А. П., "Успехи химии", 1964, т. 33, в. 10, с. 1184-97; Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 7, М., 1965; Nonbenzenoid aromatics, ed. by J.P. Snyder, v. 1, N.Y., 1969, p. 117-248; Clapp L. В., "Adv. Heterocyclic Chem.", 1976, v. 20, p. 65-116; Ol-lis W.D., Ramsden С. А., там же, 1976, v. 19, p. 1-123.

P. А. Караханов, В. И. Келарев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн