Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АЗИРИНЫ

АЗИРИНЫ. Существуют в виде двух изомеров: 1Н-азирин и 2Н-азирин (соотв. ф-лы I и II). В отличие от хорошо изученного 2Н-азирина и его производных, 1Н-азирины известны лишь в виде интермедиатов или побочных продуктов, напр. в р-циях присоединения нитренов к алкинам, вакуумного пиролиза триазолинов.
1008-39.jpg

Большинство алкил- и арил-2Н-азиринов - нестабильные, дурно пахнущие, раздражающие кожу в-ва. Не обладают основными св-вами и не раств. в разб. НС1; разлагаются конц. НС1. Катализируемый к-тами гидролиз 2Н-азиринов приводит к аминокетонам:
1008-40.jpg

В безводной НСlO4 производные 2H-азиринов ведут себя как карбкатионы1008-41.jpg Присоединение хлор-ангидридов и ангидридов карбоновых к-т по связи1008-42.jpg дает N-ацил-2H -замещенные азиридины, к-рые в мягких условиях перегруппировываются в оксазолины или ацйклич. соединения. Восстановление 2H-азиринов с помощью LiAlH4- удобный и стереоспецифич. синтез цис-азиридинов; каталитич. гидрирование (катализаторы - Pd/C, Ni-Ренея) сопровождается расщеплением связи1008-43.jpg 3-Арил-и 3-амино-2H-азирины димеризуются под действием карбонилов металлов VI гр., давая производные пиррола или индола. Реакционноспособная двойная связь в 2H-азиринах легко участвует как 21008-44.jpg-компонента в диеновом синтезе. При фотолизе арил-2H-азирины претерпевают необратимое раскрытие цикла с образованием 1,3-диполярных нитрил-илидов, к-рые легко вступают во внутри- или межмолекулярное 1,3-Диполярное циклоприсоединение, напр.:
1008-45.jpg

Термолиз 2H-азиринов сопровождается обычно раскрытием связи

1008-46.jpg

Общий метод синтеза 2H-азиринов - парофазный пиролиз1008-47.jpgвинил азидов при 100-120°С или их фотолиз в атмосфере N2 при -30°С, напр.:
1008-48.jpg

В связи с нестабильностью большинства 2H-азиринов р-ции с ними проводят путем их генерирования в реакц. среде.


===
Исп. литература для статьи «АЗИРИНЫ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 687-97; Chemistry of hcterocyclic compounds, v. 42, pt 1, N.Y.-L., 1983.

Страница «АЗИРИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн