Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


НАФТИРИДИНЫ

НАФТИРИДИНЫ (пиридопиридины), мол. м. 130,15. Известно шесть возможных изомеров: 1,5-нафтиридин (ф-ла I), т. пл. 75°С; 1,6-нафтиридин (II), т. пл. 35-36°С; 1,7-нафтиридин (III), т. пл. 64°С; 1,8-нафтиридин (IV), т. пл. 98-99°С; 2,6-нафтиридин (V), т. пл. 118-119°С, 2,7-нафтиридин (VI), т. пл. 92-94 °С. Молекулы нафтиридинов плоские.

3039-9.jpg

Нафтиридины-более слабые основания, чем хинолин и изохинолин; для 1,5-нафтиридина рКа 2,91, для 1,6-нафтиридина рКа 3,78. Алкилирование нафтиридинов идет по одному или обоим атомам N, причем в случае 1,6- и 1,7-нафтиридинов атака прежде всего направляется на т. наз. изохиноли-новые атомы N с образованием продуктов моноалкилиро-вания-ионов 6- и 7-алкилнафтиридиния соотв. Продукты моноалкилирования нафтиридинов легко окисляются под действием K3Fe(CN)6 в щелочной среде до N-алкил-a-нафтиридинонов, напр.:

3039-10.jpg

Восстановление нафтиридинов действием Na в спирте приводит к транс-декагидронафтиридинам, каталитич. гидрирование в присут. РtO2 или Pd-к тетрагидронафтиридинам (идет восстановление одного из пиридиновых циклов). Действие LiAlH4 на N-алкил-a-нафтиридиноны дает тетрагидронаф-тиридины:

3039-11.jpg

Нафтиридины-электронодефицитные гетероароматич. системы. Они с трудом вступают в р-ции электроф. замещения. Так, для незамещенных нафтиридинов известно лишь бромирование, к-рое осуществляется при нагр. с Вr2 в олеуме или действии Вr2 в ССl4 в присут. пиридина и идет в р-положение к гетеро-атому. При избытке Вr2 м.б. получены дизамещенные нафтиридины; напр., из 1,7-нафтиридина-3,5-дибром-1,7-нафтиридин. Бромирование нафтиридинов при высокой т-ре в газовой фазе, идущее по радикальному механизму, направляется в a-положение к гетероато-му; напр., бромирование 1,5-нафтиридина при 500 °С приводит гл. обр. к 2,6-дибром-1,5-нафтиридину. Нитрование идет лишь для нафтиридинов, содержащих электронодонорные заместители, напр. для нафтиридинонов. Нафтиридины легко реагируют с нуклеофилами, напр. подвергаются аминированию по Чичибабина реакции (ур-ние 1), метилированию метилсульфинилметильным анионом, получаемым действием сильных оснований на ДМСО (2), по a- и g-положениям к атомам N. Галогенза-мещенные нафтиридины обменивают атом галогена на разл. нук-леофилы (3).

3039-12.jpg

Гидроксинафтиридины, существующие в таутомерией форме нафтиридинонов, при действии РОСl3 превращ. в хлорпроизводные, напр.:

3039-13.jpg

Нафтиридины обычно получают методами, аналогичными методам синтеза хинолинов. Незамещенные нафтиридины могут быть получены из аминопиридинов по Скраупа реакции, замещенные - конденсацией аминопиридинов с этоксиметиленмалоновым эфиром, напр.:

3039-14.jpg

Нафтиридины-структурные фрагменты нек-рых алкалоидов. Ряд производных нафтиридинов обладает физиол. активностью; в частности, известны модифицир. пенициллины (апальцилин) и цефалоспорины, содержащие остатки 1,5-нафтиридина; 7-метил-1-этил-4-оксо-1,8-нафтиридин-3-карбоновая к-та (налидиксовая к-та, или невиграмон) - антибактериальный препарат.

Лит.: Чуба В., "Химия гетероциклических соединений", 1979, №1, с. 3-16; Норовян А. С., Пароникян Е. Г., Вартанян С. А., "Хим.-фарма-цевтич. ж.", 1985, № 7, с. 790-800; Paudler W. W., Kress T.J., в сб.: Advances in Heterocyclic Chemistry, v. 11, N.Y., 1970, p. 127-75; Van der Plas H.C, WozniakM., Van den Haak H.J., там же, v. 33, N.Y., 1983, p. 95-146; Paudler W. W., Sheets R.M., там же, v. 33, N.Y., 1983, p. 147-84.

Л. И. Беленький.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн