Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АНИЛИН

АНИЛИН (от араб. ан-нил-индиго) C6H5NH2, мол. м. 93,2; бесцв. жидкость с характерным запахом; т. затв. -5,96°С, т. кип. 184,4°С, 92 °С/33 мм рт.ст., 71 °С/9 мм рт. ст.; d204 1,02173, d1515 1,0268, d2020 1,022; nDl5 1,5887, nD20 1,5863;1031-20.jpg 4,4МПа*с (20°С);1031-21.jpgН°сгор -3392,15 кДж/моль,1031-22.jpgHообр —31,1 кДж/моль,1031-23.jpgНоисп 44,35 кДж/моль,1031-24.jpgпл 8,17 кДж/моль; теплопроводность 177,53 Вт/(м*К) (0-20°С); С°р 3,105 кДжДкг*К); tкрит 425,65 °С, ркрит 5,134 МПа, vкрит 274см3/моль;1031-25.jpg 7,06 (20°С), 6,987 (25°С);1031-26.jpg 5,19*10-30 Кл*м (25 °С). В спектре поглощения1031-27.jpg230 нм (lg1031-28.jpg 3,98) и 280 нм (lg1031-29.jpg 3,16). Смешивается во всех соотношениях с большинством орг. р-рителей, р-римость анилина в воде и воды в анилине (% по массе): соотв. 4,5 и 7,2 (60°С), 6,4 и 9,9 (90°С). Образует с большинством углеводородов и их галогензамещенными азеотропные смеси с минимумом темп-ры кипения и азеотроп с водой (18% анилина, т. кип. 91,5°С).

Анилин - основание более слабое (К 5,2*10-10 при 25°С, 1,7*10-9 при 60°С), чем амины жирного ряда, что объясняется уменьшением электронной плотности у атома N вследствие сопряжения его неподеленной пары электронов с1031-30.jpgэлектронами бензольного ядра. При действии электроф. агентов в анилине легко замещаются атомы Н в орто-и пара-положениях. С минер. к-тами анилин образует соли, напр. C6H5NH3C1 (т. пл. 198°С, т. кип. 245 °С), C6H5NH3Br (т. пл. 286°С), C6H5NH2*H3AsO4 (т. пл. 140°С). С H2SO4 анилин образует сульфат, к-рый при 200 °С переходит в сульфаниловую к-ту. Анилин легко образует соль диазония, сочетанием к-рой со мн. реагентами и самим анилином синтезируют азокрасители. Алкилируется по атому N алкилхлоридами, олефинами, в присут. Н2 - альдегидами и кетонами. В пром-сти N-алкиланилины и N,N-диалкиланилины получают каталитич. взаимод. анилина со спиртами. При пропускании паров анилина над активной А12О3 при 400°С, а также при нагр. анилина с его гидрохлоридом при повыш. давлении образуется дифениламин.

При взаимод. анилина с CS2 получают 2-меркаптобензотиазол (каптакс) и ди(2-бензотиазолил)дисульфид (альтакс), а также N,N'-дифенилтиомочевину - промежут. продукт в синтезе индиго, изатина и N,N-дифенилгуанидина; каптакс, альтакс и дифенилгуанидин - ускорители вулканизации. Конденсацией анилина с формальдегидом с послед. фосгенированием образующегося n,n'-диаминодифенилметана синтезируют дифенилметандиизоцианат - сырье в произ-ве полиуретанов, при гидрировании анилина на никелевых кат. - циклогексиламин, являющийся промежут. продуктом в произ-ве капролактама.

Осн. способ произ-ва анилина-каталитич. восстановление нитробензола водородом в газовой или жидкой фазе. Газофазный процесс осуществляют в трубчатом контактном аппарате при 250-350°С на никель- или медьсодержащем кят
1031-31.jpg

Анилин отделяется от воды расслаиванием и очищается дистилляцией; реакц. вода обезвреживается биохимически. Для получения 1 т анилина расходуется 1,35 т нитробензола, 800 м3 Н2 и 1 кг катализатора.

В жидкой фазе анилин получают при повыш. давлении Н2 (до 1,1 МПа) и 160-170°С на никелевом или палладиевом кат. с одноврем. отгонкой воды и анилина благодаря теплоты р-ции.

Анилин получают также аммонолизом фенола при 300-600 СС и давлении выше 1 МПа в адиабатич. реакторе с неподвижным слоем катализатора (А12О3 или алюмосиликат). Конкурентноспособность метода зависит от доступности фенола в сравнении с нитробензолом.

Качественно анилин обнаруживают по фиолетовому окрашиванию его водного р-ра под действием хлорной извести, а также по образованию азокрасителей при диазотировании с послед. азосочетанием с1031-32.jpgнафтолом или др. азосоставляющей. Количественно определяют диазотированием или методом газовой хроматографии.

С начала пром. произ-ва (1847) анилин использовали гл. обр. для получения красителей, после 2-й мировой войны - в осн. в произ-ве ускорителей вулканизации, с 70-х гг. - в произ-ве полиуретанов. Анилин применяют также для произ-ва лек. ср-в и пестицидов.

Для анилина т. всп. 79°С, т. самовоспл. 493°С, КПВ (при 140°С) 1,2-8,3%. Температурные пределы воспламенения 70-90°С; тушить водой. Превращает гемоглобин в метгемоглобин; ПДК 0,1 мг/м3.

Анилин впервые получен в 1826 О. Унфердорбеном при перегонке индиго с известью и назван им "кристалликом". В 1834 Ф. Pyнгe обнаружил анилин в кам.-уг. смоле и назвал "кианолом". В 1841 Ю.Ф. Фришце получил анилин нагреванием индиго с р-ром КОН и назвал его "анилином". В 1842 анилин был получен Н. Н. Зининым восстановлением нитробензола действием (NH4)2SO3 и назван им "бензидамом". В 1843 А. В. Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений. Мировое произ-во анилина ок. 1 млн. т/год.


===
Исп. литература для статьи «АНИЛИН»: Николаев Ю. Т., Якубсон А. М., Анилин, М., 1984; Новикова Ю. А., "Хим. пром-сть за рубежом", 1982, № 2; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 309-21. Ю.Т. Николаев.

Страница «АНИЛИН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн