Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД

МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД (хлорангидрид метансульфоки-слоты, мезилхлорид) CH3SO2Cl, мол.м. 114,56; желтая жидкость; т.пл. -32°С, т.кип. 164°С; d2020 1,485; nD20 1,4518. Раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде (медленно гидролизуется). Легко гидролизуется горячей водой. При взаимод. метансульфохлорида с CH3SO3Ag при 160 °С образуется ангидрид метансульфо-кислоты (CH3SO2)2O, с сухим ZnF2 при 160-170 °С-CH3SO2F, с спиртовым р-ром NН3-метансульфамид, с первичными или вторичными аминами - соответствующие сульфамиды, напр.:

3011-5.jpg

Обработка спиртов метансульфохлоридом в пиридине при 0°С приводит к образованию эфиров метансульфокислоты (мезилатов). Синтез мезилатов, катализируемый третичными аминами, протекает через образование реакционноспособного суль-фена:

3011-6.jpg

Первичные спиртовые группы реагируют с метансульфохлоридом быстрее вторичных, что позволяет широко использовать данную р-цию в химии углеводов и стероидов. Так, метил-a, D-глю-копиранозид с эквимолярным кол-вом метансульфохлорида образует 6-О-ме-зилпроизводное, с избытком метансульфохлорида-2,3,4,6-тетрамезильное производное; р-ция метил-a, D-глюкопиранозида с двумя эквивалентами метансульфохлорида в ДМФА приводит к селективному замещению первичной спиртовой группы на атом хлора (Mes = CH3S02):

3011-7.jpg

Метансульфохлорид используют в орг. синтезе для элиминирования ви-цинальных заместителей I и ОН; напр., р-ция метансульфохлорида с иод-гидроксилактоном (ф-ла I) в сухом пиридине приводит к ненасыщ. лактону (II):

3011-8.jpg

Эта р-ция является ключевой стадией синтеза простаглан-динов А. При обработке аллиловых спиртов метансульфохлорида в присут. LiCl в смеси ДМФА и 2,4,6-коллидина образуются аллил-хлориды. В р-циях Фриде ля - Крафтса метансульфохлорид дает соответствующие метилсульфоны, напр.:

3011-9.jpg

Метансульфохлорид используют для защиты групп ОН в полипептидах, содержащих остатки гидроксисодержащих аминокислот.

Метансульфохлорид получают обработкой техн. CH3SO3H тионилхлори-дом, а также РСl5.

Метансульфохлорид-лакриматор, раздражает кожу; т.воспл. 110°С.


===
Исп. литература для статьи «МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД»: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., М., 1970-78, т. 2, с. 250-53; т. 5, с. 286-87; т. 7, с. 324-25.

А. А. Дудинов.

Страница «МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн