Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТОЛУОЛСУЛЬФОХЛОРИДЫ

ТОЛУОЛСУЛЬФОХЛОРИДЫ (хлорангидриды толуол-сульфокислот, толуолсульфонилхлориды; ф-ла I), мол. м. 190,64. Различают 2-, 3- и 4-толуолсульфохлориды, соотв. о-, м- и n-толуолсульфохлориды. Для о-толуолсульфохлорида т. кип. 126°С/10мм рт.ст., для м-толуолсульфохлорида т. пл. 11,7°С, для п-толуолсульфохлорида т. пл. 67,5 °С, т. кип. 145-146°С/15мм рт.ст.; технический n-толуолсульфохлорид -серое кристаллич. в-во с т. пл. 65,5 °С, миним. содержание осн. в-ва 95%.

4121-22.jpg

Толуолсульфохлориды гидролизуются водой в мягких условиях до толуолсульфокислот, при действии перегретого водяного пара в присут. угля разла гаются на толуол, соляную и серную к-ты.

При восстановлении толуолсульфохлоридов щелочными металлами либо Zn в нейтральной, щелочной или уксуснокислой среде образуются соли сульфиновых к-т, при восстановлении Zn в НСl или Н24-тиокрезолы; последние образуются также при действии HI в СН3СООН. Сульфиды щелочных металлов восстанавливают толуолсульфохлориды в зависимости от условий в толуолсульфиновые к-ты или соли толуолтио-сульфокислот.

Окисление п-толуолсульфохлорида хромовой к-той (в смеси с СН3СООН и ее ангидридом) приводит к 4-хлорсульфонилбензойной к-те; при действии РbО2 в КОН толуолсульфохлорид теряет атом S и образуются бензойная и n-гидроксибензойная к-ты.

Взаимодействие толуолсульфохлоридов с NH3 дает толуолсульфамиды, а с аминами-N-замещенные толуолсульфамиды, на последней р-ции основан метод разделения первичных, вторичных и третичных аминов (р-цию проводят в водном р-ре NaOH).

Р-ции толуолсульфохлоридов со спиртами, фенолами или енолами в присут. щелочи или амина приводят к соответствующим эфирам толуолсульфокислот. При взаимодействии толуолсульфохлоридов с ароматич. углеводородами в присут. к-т Льюиса образуются диарил-сульфоны. Последние м. б. получены также при взаимодействии толуолсульфохлоридов с металлоорг. соединениями, однако при этом протекают побочные р-ции восстановления сульфохлоридов.

При термолизе толуолсульфохлоридов, особенно в присут. хлорирующих агентов, происходит элиминирование сульфогруппы:

4121-23.jpg

n-Толуолсульфохлорид хлорируется, нитруется и сульфируется в орто-положение к группе СН3.

Осн. метод получения толуолсульфохлоридов-взаимод. толуола с избытком хлорсульфоновой к-ты; от условий р-ции зависит соотношение изомеров в смеси: при 0-5 °С смесь содержит 60% п-толуолсульфохлорида и 37% o-толуолсульфохлорида, а при 70-80°С-95% n-толуолсульфохлорида, кол-во мета-изомера, не превышает 4%. Обычно применяют смесь орто- и пара-изомеров, для разделения изомеров используют метод вымораживания n-толуолсульфохлорида с послед. перегонкой o-толуолсульфохлорида.

Толуолсульфохлориды могут быть получены р-цией SO2Cl2 с толилмагний-бромидом, хлорированием толуолсульфокислот или их солей (хлорирующие агенты-РСl5, РОСl3, РСl3, Сl2 и др.), окислит. хлорированием тиокрезолов, дитолилсульфидов, толуолсульфиновых к-т и их солей.

Толуолсульфохлориды-полупродукты в синтезе биологически активных в-в, пластификаторов, реагенты для орг. синтеза.

Толуолсульфохлориды раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей.

Лит.: Ворожцов Н.Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Оае С., Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975, с. 482, 496; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 519, 522, 529; Houben-Weyl, Methoden der organischcn Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955, S. 563-96. Ю. Г. Шермолоеич.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн