Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД

МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД (бутаналь, бутиральдегид) СН3СН2СН2СНО. В статье рассмотрен также изомасляный альдегид (2-метилпропаналь, изобутиральдегид) (СН3)2СНСНО. Мол. м. 72,11; бесцв. прозрачные жидкости с резким запахом альдегидов. Для масляного альдегида т.пл. -99°С, т. кип. 75,7°С; d420 0,8170; nD20 1,3843; h 0,433 мП.с (20°С); g 29,9.10-3 Н/м (24°С); Сp 2,28 Дж/(г.K) (13°С); DH0пл 154,6 кДж/кг, DH0обр -247,55 кДж/моль; S0298 247,8 Дж/(моль.К); m 8,57.10-30 Кл.м (бензол); смешивается со мн. орг. р-рителями во всех соотношениях; р-римость масляного альдегида в воде (%): 8,7 (0°С), 7,1 (20 °С), 5,4 (40 °С). Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 68 °С, 12% по массе Н2О), этанолом (т. кип. 70,7 °С, 60,6% по массе этанола), метанолом (т. кип. 62,6 °С, 51% по массе метанола). Для изомасляного альдегида - т. пл. -65,9°С, т. кип. 64,2-64,6°С; d420 0,7938; nD20 1,3730; смешивается с орг. р-рителями; р-римость в воде 10% (20 °С). Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 60,5 °С, 5% по массе Н2О). По хим. св-вам масляный альдегид и изомасляный альдегид - типичные представители насыщ. алифатич. альдегидов. На воздухе тримеризуются соотв. в парабутиральдегид (2,4,6-трипропил-1,3,5-триоксан) и параизобутиральдегид (2,4,6-триизопропил-1,3,5-триоксан):
641_667-14.jpg
Масляный альдегид в присут. оснований вступает в альдольную конденсацию с образованием бутиральдоля (2-этил-3-гидроксигексаналя): 2СН3СН2СН2СНО : СН3СН2СН2СН(ОН)СН(С2Н5)СНО, к-рый восстанавливается над никелем Ренея в щелочной среде в 2-этилгексанол. Продукт альдольной конденсации изомасляного альдегида - 4-гидрокси-2,6-диизопропил-5,5-диметил-1,3-диоксан, при обработке к-рого разб. к-той получают изобутиральдолы:
641_667-15.jpg
Каталитич. гидрирование масляного альдегида и изомасляного альдегида приводит соотв. к бутанолу и изобутанолу, р-ция с кетеном - к b-капролактону и b-изокапролактону:
641_667-16.jpg
Под действием алифатич. спиртов в присут. минер. к-т или СаCl2 превращаются в соответствующие ацетали, используемые для характеристики исходных альдегидов. При взаимод. масляного альдегида с уксусным ангидридом в присут. к-т получается смесь 1,1-диацетоксибутана и 1-бутенилацетата:

2СН3СН2СН2СНО + 2(СН3СО)2О : СН3СН2СН2СН(ОСОСН3)2 + СН3СН2СН=СНОСОСН3 + СН3СООН.

При р-ции масляногоо альдегида со спиртовым или водным р-ром NН3 образуется 2-пропил-3,5-диэтилпиридин, с бензолом в присут. АlCl3 - 1,1-дифенилбутан, со стиролом в СН3СООН в присут. H2SO4 - смесь (1:3) 1-фенил-1,3-гексадиена С6Н5СН=СНСН=СНС2Н5 и моноацетата 1-фенил-1,3-гександиола С6Н5СН(ОСОСН3)СН2СН(ОН)С3Н7. Масляный альдегид выделен из эфирных масел лаванды, эвкалипта, из листьев чая, акации, шелковицы, из табачного дыма. В пром-сти масляный альдегид и изомасляный альдегид (в соотношении 3:1) получают оксосинтезом из пропилена при 80-120 °С и давлении 0,7-3,0 МПа (кат. - [Со2(СО)8], комплекс Rh):

2СН3СН=СН2 + 2СО + 3Н2О : СН3СН2СН2СНО + (СН3)2СНСНО

Масляный альдегид синтезируют также восстановлением кретонового альдегида, пиролизом смешанных солей масляной и муравьиной к-т, взаимод. солей Na или Са аци-формы 1-нитробутана с холодной минер. к-той (Нефа р-ция). Идентифицируют альдегиды по их производным по карбонильной группе, напр. масляный альдегид - по 2,4-динитрофенилгидразону (т. пл. 120-122°С), 4-фенилсемикарбазону (т. пл. 134-136°С); изомасляный альдегид - по семикарбазону (т.пл. 125°С). Качественно масляный альдегид определяют по появлению коричневой окраски при р-ции с карбазолом в разб. H2SO4. Масляный альдегид применяют в произ-ве бутанола, масляной к-ты и ее ангидрида, 2-этилгексанола, 2-этилгексан-1,3-диола (репеллент и р-ритель), поливинилбутираля, модифицированных феноло-, мочевино- и анилино-формальд. смол. Изомасляный альдегид используют для произ-ва витамина В5 (пантотеновой к-ты), аминокислот, напр. валина и лейцина, изобутанола и др. Нек-рые продукты, полученные из изомасляного альдегида, применяют как репелленты (напр., 2,2,4-триметилпентан-1,3-диол - против москитов и блох), ингибиторы плесени и инсектициды. Для масляного альдегида т. воспл. от -10 до -12°С, т. всп. -9,4°С, КПВ 2,42-10,5% (для изомасляного альдегида - 2,2-2,9%). Масляный альдегид и изомасляный альдегид токсичны при вдыхании паров, контакте с кожей и попадании брызг в глаза. ЛД50 соотв. 2490 и 2810 мг/кг (крысы, перорально).
===
Исп. литература для статьи «МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД»: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 4, N.Y., 1978, p. 376-86.
P. Я. Попова.

Страница «МАСЛЯНЫЙ АЛЬДЕГИД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн