Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ

КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ, хим. связь в комплексных соединениях, в к-рых один или неск. атомов образуют большее число связей, чем допускает высшая формальная валентность этих атомов. Различают двухцентровые (донорно-акцепторные) и многоцентровые координационные связи. К первым относят связи, образование к-рых (формирование заполненной двумя электронами связывающей двухцентровой мол. орбитали) можно описать как передачу электронной пары, локализованной на одном из атомных центров лиганда (донора), на своб. орбиталь атома-комплексообразователя (акцептора). Такие координационные связи способны образовывать атомы как непереходных, так и переходных элементов, но более характерны они для последних, т. к. их вакантные d- и f-орбитали имеют низко расположенные энергетич. уровни, что облегчает акцептирование электронных пар с валентных орбиталей лиганда. Примеры двухцентровых координационных связей-связи В—N в боразане (ф-ла I), связи Fe—С, Ti—О, Со—N в комплексных ионах
441_460-83.jpg
[Fe(CN)6]4-, [Ti(H2O)6]3+, [Co(NH3)6]3+. Природа таких связей не отличается от природы обычной полярной ковалентной связи (см. Химическая связь). Различны лишь способы их образования. В случае координационной связи электронная пара связи поставляется одним из взаимодействующих центров (лигандом). Ковалентная связь формируется валентными электронами обоих взаимодействующих центров. Однотипность этих видов хим. связи наглядно проявляется, напр., в том, что образование новой связи N—Н в ионе аммония NH4+ при протонировании аммиака можно рассматривать как возникновение координационной связи. К координационным должны быть причислены и т. наз. семиполярные связи типа 441_460-84.jpg , образование к-рых обычно описывают как предварит, перенос одного электрона от донора к акцептору с послед. спариванием неподеленных электронов и формированием общей связывающей орбитали. Частный случай координационной связи - водородная связь. В случае многоцентровой координационной связи результирующая мол. орбиталь делокализована. Примеры многоцентровых координационных связей-трехцентровые мостиковые связи В—Н—В в боранах, М—Сl—М в кристаллах и ассоциатах галогенидов металлов:
441_460-85.jpg
Особенно важное значение имеют многоцентровые координационные связи, образуемые лигандами с сопряженными системами p-связей. Координационные соед. с координационными связями данного типа относят к я-комплексам. Отличит, особенность этих соед.: связь атома-комплексообразователя с лигандом осуществляется не с одним, а сразу с неск. атомными центрами. Примеры p-комплексов - ферроцен (ф-ла II), h1, h5-бис-(циклопентадиенил)железодикарбонил (III).
441_460-86.jpg
При образовании координационных связей с лигандами, имеющими энергетически низко расположенные вакантные p-орбитали (СО, CN-, нек-рые циклы с сопряженными связями), важную роль играют дополнит. донорно-акцепторные связи p-типа (см. Кратные связи), в к-рых p-орбитали лиганда заселяются электронной парой с p-орбитали центр, атома -т. наз. дативные связи. Такие связи 441_460-87.jpg реализуются в комплексе ф-лы III. Образование координационной связи при координации сопряженных соед. на атоме металла ведет к значит. поляризации связей лиганда и их активации по отношению к нуклеоф. агентам. Этим определяется существо металлокомплексного катализа, позволяющего резко повысить реакц. способность мало реакционноспособных олефинов, связей С—Н и др. Во многих орг. р-циях промежут. образование соединений с координационными связями, напр. p-комплекса (IV) при электроф. присоединении, также является важной стадией механизма р-ции:
441_460-88.jpg
Многообразие типов координационной связи обусловливает разнообразие структурных типов молекул координационных соед., а также кристаллич. структур твердых тел. Лучший способ описания координационной связи и строения координационных соед. - метод мол. орбиталей. Однако полные расчеты таких соед. сопряжены нередко с большими вычислит. трудностями. Поэтому для объяснения и предсказания св-в координационных соед. во многих случаях целесообразно использовать методы, основанные на более простых физ. моделях. К последним относятся теории кристаллич. поля и поля лигандов.
===
Исп. литература для статьи «КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ»: Минкин В. И., Симкин Б. Я., Миняев Р. М., Теория строения молекул, М., 1979; Берсукер И. Б., Электронное строение и свойства координационных соединений, 3 изд., Л., 1986. В. И. Минкин.

Страница «КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:
___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн