Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АМИНОАНТРАХИНОНЫ

АМИНОАНТРАХИНОНЫ. Практич. значение имеют 1-амино- и 2-аминоантрахиноны (ф-ла I), а также N- и 2-алкилзамещенные 1-аминоантрахинона и диаминоантрахиноны. Аминоантрахиноны-кристаллы (см. табл.) от оранжевого до темно-красного цвета; не раств. в воде, плохо раств. в спирте, раств. в уксусной к-те, ДМФА, хлороформе, конц. H2SO4. Из-за акцепторного влияния антрахинонового ядра аминоантрахиноны-более слабые основания, чем др. ароматич. амины. Для 1-аминоантрахинона и его N-монозамещенных характерно наличие сильной внутримолекулярной водородной связи между водородом аминогруппы и кислородом карбонильной. Эта связь-причина пониженной основности 1-аминоантрахинона по сравнению с 2-аминоантрахиноном.
1024-70.jpg

СВОЙСТВА АМИНОАНТРАХИНОНОВ

Заместитель и его положение в ядре антрахинона
Мол. м.
Т. пл., °С
1024-71.jpg нм
рКа
1-Амино
. 223,22
253
475
1,0
2-Амино
. 223,22
302
455
1,3
1-Метиламино
. 237,25
170
510
1,4
1-Амино-2-метил
. 237,25
205
480

В зависимости от условий аминоантрахиноны восстанавливаются до аминозамещенных антрацена или 9,10-антрагидрохинона, напр. 1-аминоантрахинон и 2-аминоантрахинон под действием Zn в водном р-ре NH3 или Na2S2O4 в водно-щелочном р-ре превращаются соотв. в 1-или 2-амино-9,10-антрагидрохинон, а 2-аминоантрахинон под действием красного фосфора в среде HI - в 2-аминоантрацен.

1-Аминоантрахинон и 2-аминоантрахинон диазотируются в конц. H2SO4 с образованием соответствующих сульфатов диазония. При галогенировании 1-аминоантрахинон последовательно превращается в 1-амино-2-галоген- и 1-амино-2,4-дигалогенантрахиноны - промежут. продукты в синтезе антрахиноновых красителей. Бромирование 1-метиламиноантрахинона в разб. H2SO4 приводит к 1-метиламино-4-бромантрахинону - промежут. продукту в синтезе дисперсных и катионных красителей, З-метил-6-бромантрапиридона и красителей на его основе. 2-Аминоантрахинон при хлорировании газообразным С12 в СН3СООН образует 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон, а при бромировании в нитробензоле или СН3СООН-3-бром-2-аминоантрахинон. 1-Амино-2-метилантрахинон с Вr2 в разб. H2SO4 образует 1-амино-2-метил-4-бромантрахинон. При нитровании 1-аминоантрахинона или 1-метиламиноантрахинона в конц. H2SO4 получают смесь 2- и 4-нитрозамещенных.

Важная р-ция 1-аминоантрахинона - сульфирование хлорсульфоновой к-той в нитробензоле при 100-120°С или в избытке олеума с образованием 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты - промежут. продукта в синтезе 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (бромаминовой к-ты).
1024-72.jpg

При кипячении 1-аминоантрахинона в уксусном ангидриде в присут. СН3СООК образуется антрапиридон (ф-ла II; R = Н). Ацетилирование 1-метиламиноантрахинона с послед. циклизацией в водной щелочи приводит к 1-метилантрапиридону (ф-ла II; R = СН3).

В пром-сти 1-аминоантрахинон и 1-метиламиноантрахинон получают аммонолизом К-соли антрахинон-1-сульфокислоты в автоклаве в 25-30%-ных водных р-рах соотв. NH3 (при 180°С) или метиламина (при 120-150°С). Р-ции проводят в присут. м-нитробензолсульфокислоты для окисления отщепляющегося сульфит-иона. Аналогично получают и 2-аминоантрахинон из Na-соли антрахинон-2-сульфокислоты, но чаще для синтеза более чистого продукта с большим выходом используют аммонолиз 2-хлорантрахинона при 205 °С и давл. 4,5 МПа в присутствии CuSO4. 1-Аминоантрахинон получают также восстановлением достаточно чистого 1-нитроантрахинона кипячением в водном р-ре Na2S. Лаб. способ-взаимод. 1-хлорантрахинона с n-толуолсульфамидом в амиловом спирте в присут. (СН3СОО)2Си с послед. гидролизом сульфамидной группы в конц. H2SO4.

1-Амино-2-метилантрахинон в пром-сти получают восстановлением 1-нитро-2-метилантрахинона Na2S, в лаборатории - обработкой 1-аминоантрахинона 2 молями Na2S2O4 в щелочном р-ре в атмосфере азота с послед. добавлением 2 молей формальдегида при 60 °С и дальнейшем окислении воздухом (р-ция Маршалка).

1-Аминоантрахинон используют также для получения антримидов, фталоилкарбазолов и кубовых красителей. 2-аминоантрахинон - исходный продукт для получения кубового красителя индантрона, антримидов. 1-Амино-2-метилантрахинон-дисперсный оранжевый краситель; используется также в синтезе красителей более сложного строения.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОАНТРАХИНОНЫ»: Ворожцов Н.Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Эфрос Л. С, Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980. С. И. Попов.

Страница «АМИНОАНТРАХИНОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн