Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ

ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Штиглица), превращение триарилметилгидроксиламинов в анилы (имины, у к-рых с атомом N связан Аr) под действием пентахлорида фосфора

6026-43.jpg

Гидроксиламины могут содержать в качестве заместителей в ароматич. ядре Alk, Alk2N, AlkO, Hal и NO2. Электронодонорные заместители облегчают Штиглица реакцию. Способность арила к миграции уменьшается в ряду: R2NC6H4 > ROC6H4 > RC6H4 > O2NC6H4 (заместители в пара-положении).
Обычно смесь гидроксиламина и РС15 в инертном орг. р-рителе (напр., эфире или бензоле) выдерживают 1-2 ч при комнатной т-ре и затем ок. 1 ч при кипячении. Выходы, как правило, высокие.
Механизм Штиглица реакции не изучен. Предполагают, что на начальной стадии образуется эфир Аr(Аr)2CNHOPC14, к-рый в результате синхронных процессов миграции связей и выброса уходящей группы (возможно, НОРСl4) дает в итоге анил, РОС13 и НС1.
Аналогичную перегруппировку претерпевают тритил-N-гaлогенамины под действием оснований, а также тритилазиды при нагр. (механизм последней р-ции сходен с механизмом перегруппировки Курциуса; см. Курциуса реакция):

6026-44.jpg

Иногда эти две р-ции также наз. Штиглица реакциями. Штиглица реакцию используют в препаративной практике, открыта И. Штиглицом в 1913.

Лит.: Mapч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 163-64; Mayo P. (ed.), Molecular rearrangement, N. Y.- L., 1963, p. 479; Коvaciс P. [a. o.], "Chem. Rev.", 1970, v. 70, № 6, p. 664.

Г. И. Дрозд.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн