Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ

ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ, гетероциклич. соед., содержащие в цикле в качестве гетероатома один или неск. атомов фосфора (наряду с др. гетероатомами или без них).

Называют фосфорсодержащие гетероциклы по правилам номенклатуры гетероциклических соединений с использованием префикса "фосфа" (в нек-рых случаях "фосф" и "фосфор"; последний применяют всегда, если корень начинается с букв "ин"). Цифровые индексы указывают положение заместителей в кольце. Напр.: соед. I наз. фосфиран, соед. II - 1,2-оксафосфетан, соед. III -1, 2, 3-диазафосфолан, соед. IV- 1,3, 2-диоксафосфоринан, соед. V - 3-метил-2-метокси-4-этил-1, 3, 2-оксаазафосфори-нан, соед. VI - фосфол, соед. VII - фосфорин.

5032-16.jpg

Наиб. подробно изучены моноциклич. фосфорсодержащие гетероциклы. Насыщенные моноциклич. фосфорсодержащие гетероциклы во многом напоминают по св-вам соответствующие ациклич. соединения. Так, соед. VIII и IX проявляют примерно одинаковую склонность к окислению, суль-фуризации, алкилированию. Оба реагируют со спиртами с разрывом связи P-N. Однако ациклич. соед. легко обменивает на алкоксил все три амидогруппы, а циклические -только одну (экзоциклическую); др. группы также могут принимать участие в обмене, но в более жестких условиях.

5032-17.jpg

Реакц. способность таких гетероциклов зависит и от их геометрии. Так, стереоизомер X с аксиальной алкоксильной группой легче окисляется по атому P, чем стереоизомер XI с такой же группой в экваториальном положении.

5032-18.jpg

Размер кольца в фосфорсодержащих гетероциклах также определяет ряд св-в этих соединений. Как правило, 1,3,2-диоксафосфоринаны (6-член-ные гетероциклы) являются более электронодонорными соед., чем подобные 1, 3, 2-диоксафосфоланы (5-членные гетероциклы).

Фосфорсодержащие гетероциклы, содержащие в цикле связи P-O, могут полимеризо-ваться. Катализаторы такого процесса - алкилгалогениды, "включающие" механизм Арбузова реакции, напр.:

5032-19.jpg

Большим своеобразием обладают напряженные бициклич. фосфорсодержащие гетероциклы (напр., соед. XII). Угловое напряжение в связях О —P-O таких соед. приводит к понижению основности и нуклеофильности бициклов. По этой причине бициклофосфиты более стабильны, чем триалкилфосфиты. У этих соед. очень легко (значительно легче, чем у триалкилфосфатов) происходит разрыв связи P-O при действии протонсо- держащих нуклеофилов; эта р-ция проявляет высокую регио-селективность, напр.:

5032-20.jpg

5032-21.jpg

Для получения фосфорсодержащих гетероциклов используют разл. р-ции, напр.:

5032-22.jpg

Важную роль в получении фосфорсодержащих гетероциклов играют фосфоэфирные циклизации, напр. (В — основание):

5032-23.jpg

К фосфорсодержащим гетероциклам относятся нек-рые очень важные прир. в-ва (напр., аденозинмонофосфат циклический), лек. ср-ва, пестициды, лиганды для металлокомплексных катализаторов, мономеры. Фосфорсодержащие гетероциклы широко используют в тонком орг. синтезе.

См. также Дигетерофосфоланы, Дигетерофосфоринаны.

Лит.: ПурделаД., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., M., 1972; Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И., "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 10, с. 1601-37; Черкасов Р.А. [и др.], "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 8, с. 1305-36; M a th ey R, "Topics phosphorus chemistry", 1980, v. 10, p. 1-128; Quin L., The heterocyclic chemistry of phosphorus systems based on the phosphorus-carbon bond, N.Y., 1981.

Э.Е. Нифантьев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн